tetra-n-butylammoniumtetrachloro-nitridorhenate(VI) | 201538-99-0

• 英文名称: tetra-n-butylammoniumtetrachloro-nitridorhenate(VI)
• CAS: 201538-99-0
• 化学式: C₁₆H₃₆N*Cl₄NRe
• 分子量: 584.494
• InChiKey: NIHCEIOKPXRUAE-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra-n-butylammoniumtetrachloro-nitridorhenate(VI) 、 bis[(2-diphenylphosphino)ethyl]methoxy-ethylamine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到fac-[Re(N)Cl2(bis[(2-diphenylphosphino)ethyl]methoxy-ethylamine)]
  参考文献：
  名称：

  强亲电金属片段 [99Tc(N)(PXP)]2+(PXP = Diphosphine 配体) 的化学。小分子选择性标记的新工具

  摘要：

  单取代 [M(N)Cl(2)(POP)] [M = Tc, 1; Re, 2] 和 [M(N)Cl(2)(PNP)] [M = Tc, 3; Re, 4] 配合物是通过前体 [M(N)Cl(4)](-) 和 [M(N)Cl(2)(PPh(3))(2)] (M = Tc, Re）与二膦配体双（2-二苯基膦乙基）醚（POP）和双（2-二苯基膦乙基）甲氧基乙胺（PNP）在回流的二氯甲烷/甲醇溶液中反应。在这些化合物中，二膦作为螯合配体通过两个磷原子与金属中心结合。还考虑到位于连接两个 P 原子的碳骨架中间的杂原子（N 或 O）的弱相互作用，我们发现二膦配体的配位排列可以被视为经向 (m) 或面 (f )，以及作为伪八面体的结果几何。如代表性化合物 2m 和 4f 的 X 射线衍射分析所确定的，二膦配体的杂原子总是位于氮键的反式。密度泛函理论计算表明，在 POP 型配合物中，mer 形式受到大约 6

  DOI：

  10.1021/ja0200239

文献信息

• Reactions of the Complexes ReNCl₂(PMe₂Ph)₃, [ReNCl₄]^—, [OsO₃N]^—, and Cl₃VNCl with Metal Halides
  作者：Joachim Strähle

  DOI：10.1002/zaac.200390144

  日期：2003.5

  The nitrido complexes ReNCl₂(PMe₂Ph)₃ and [OsO₃N]^— have strong basic terminal nitrido ligands which can react with Lewis acidic metal halides to form nitrido bridges. The synthesis and structure of complexes with ReNCl₂(PMe₂Ph)₃ and nitrido bridges Re≡N‐M (M = B, Ga, Sn, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Mo, Re, Pd, Au, and Zn) as well as of complexes with [OsO₃N]^— and nitrido bridges Os≡N‐M (M = Pd and Pt) are reported. Strong Lewis acids can also remove phosphine or chloro ligands from ReNCl₂(PMe₂Ph)₃. The resulting complex fragments subsequently combine to yield oligomeric complexes with nitrido bridges Re≡N‐Re. If the reaction with strong Lewis acids is carried out in a chlorinated solvent the solvent can be decomposed to form HCl which then protonates the nitrido ligand affording an imido complex. [ReNCl₄]^— is able to form nitrido bridges to electrophilic halides if a donor ligand is coordinated in trans position to the nitrido ligand to enhance its basicity sufficiently. The synthesis and structure of examples with nitrido bridges Re≡N‐M (M = Pd, Pt, Ta) are reported.

  The chloro imido complex Cl₃V≡N‐Cl can act as a nitride ion transfer reagent. Its reaction with MoCl₅ yields Mo₂NCl₈ whereas with MoCl₃ the nitride chlorides Mo₃N₂Cl₁₁ and MoNCl₃ are obtained. Cl₃VNCl can also act as an reactive intermediate by the reaction of VN with a halide as was shown by the reaction of MoCl₅ with VN yielding Mo₂NCl₇. The structures of these molybdenum nitride chlorides are discussed.

  摘要氮桥配合物 ReNCl2(PMe2Ph)3 和 [OsO3N]- 具有强碱性末端氮桥配体，可与路易斯酸金属卤化物反应形成氮桥。报告了 ReNCl2(PMe2Ph)3 和氮桥 Re≡N-M （M = B、Ga、Sn、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Mo、Re、Pd、Au 和 Zn）配合物以及 [OsO3N]- 和氮桥 Os≡N-M （M = Pd 和 Pt）配合物的合成和结构。强路易斯酸还能从 ReNCl2(PMe2Ph)3 中去除膦或氯配体，由此产生的络合物片段随后结合生成具有氮桥 Re≡N-Re 的低聚络合物。如果与强路易斯酸的反应是在氯化溶剂中进行的，溶剂会分解生成 HCl，然后 HCl 会质子化硝基配体，生成亚氨基络合物。如果供体配体与硝基配体反式配位，以充分增强其碱性，[ReNCl4]- 就能与亲电卤化物形成硝基桥。氯亚氨基配合物 Cl3V≡N-Cl 可以作为氮化物离子转移试剂。它与 MoCl5 反应生成 Mo2NCl8，而与 MoCl3 反应则生成氮化物 Mo3N2Cl11 和 MoNCl3。正如 MoCl5 与 VN 反应生成 Mo2NCl7 所示， NCl 也可以作为 VN 与卤化物反应的反应中间体。本文讨论了这些氮化钼氯化物的结构。
• Ein Beitrag zu Rhenium(II)-, Osmium(II)- und Technetium(II)-Thionitrosylkomplexen vom Typ [M(NS)Cl4py]: Darstellung, Strukturen und EPR-Spektren
  作者：Martina Reinel、Thomas Höcher、Ulrich Abram、Reinhard Kirmse

  DOI：10.1002/zaac.200390146

  日期：2003.5

  dem Nachweis der bei der Reaktion von [ReVINCl4]— mit S2Cl2 gebildeten Komplexe wurden EPR-Untersuchungen an diamagnetisch verdunnten Pulvern und Einkristallen des Systems trans-(Ph4P)[ReII/OsII(NS)Cl4py] durchgefuhrt. Die erhaltenen Parameter wurden zur Bestimmung der Spindichteverteilung in den untersuchten Komplexen verwendet. [TcVINCl4]— reagiert mit S2Cl2 unter Bildung von [TcII(NS)Cl4]—, das aber

  [ReVINCl4] - 和 [OsVINCl4] - 与 S2Cl2 的反应通过硫亚硝基配合物 [MII (NS) Cl4] - (M = Re, Os) 在向稳定化合物 trans- (Ph4P ) [OsII ( NS) Cl4py]、反式 (Hpy) [OsII (NS) Cl4py]、反式 (Ph4P) [ReII (NS) Cl4py] 和顺式 (Ph4P) [ReII (NS) Cl4py]。晶体结构分析表明反式 (Ph4P) [OsII (NS) Cl4py] (单斜晶, P21 / n, a = 12, 430 (3) A, b = 18, 320 (4) A, c = 15,000 (3 ) A, β = 114, 20 (3) °, Z = 4), trans- (Hpy) [OsII (NS) Cl4py] (单斜, P21 / n, a = 7, 689 (1) A
• An electron paramagnetic resonance study of tetra-n-butylammoniumtetrabromo-nitridorhenate(VI), [(n-C4H9)4N][ReNBr4]
  作者：A. Voigt、U. Abram、P. Strauch、R. Kirmse

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05906-9

  日期：1998.4

  Electron paramagnetic resonance spectroscopic investigations of tetra-n-butylammoniumtetrabromo-nitridorhenate (VI), [(n-C4H9)(4)N]-[ReNBr4], having a 5d(1) configuration, in liquid and frozen solution, are reported. In the polycrystalline samples very complex Re-185,Re-187 and Br-79,Br-81 hyperfine patterns are observed. Hyperfine and ligand hyperfine interactions are used to characterize the bonding properties in the molecular orbital of the unpaired electron and are compared with the results obtained from extended Huckel theory molecular orbital (EHT-MO) calculations. (C) 1998 Elsevier Science S.A.