(η5-cyclopentadienyl)dichloro(Me3phosphine)molybdenum | 123934-31-6

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)dichloro(Me3phosphine)molybdenum
• 英文别名: CpMo(PMe3)2Cl2
• CAS: 123934-31-6
• 化学式: C₁₁H₂₃Cl₂MoP₂
• 分子量: 384.097
• InChiKey: DUBZRJAKFRMUCV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)dichloro(Me3phosphine)molybdenum 、 溴 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到CpMo(PMe3)2Cl2Br
  参考文献：
  名称：

  半夹心 Mo(III)/Mo(IV) 对控制的苯乙烯自由基聚合：所有基本机制都是可能的

  摘要：

  键解离能 (BDE) 的密度泛函计算已被用作选择适合通过稳定自由基聚合 (SFRP) 或原子转移自由基聚合 (ATRP) 机制控制苯乙烯聚合的金属体系的指南。根据理论预测，CpMo(eta(4)-C(4)H(6))(CH(2)SiMe(3))(2), 2 不能产生苯乙烯的 SFRP。仍符合理论预测，CpMo(eta(4)-C(4)H(6))Cl(2), 1, CpMo(PMe(3))(2)Cl(2), 3, and CpMo( dppe)Cl(2) (dppe = 1,2-双(二苯基膦)乙烷), 4, 在 2,2'-偶氮二异丁腈 (AIBN) 存在下，通过 SFRP 机制控制苯乙烯聚合的产率。这是由于从 AIBN 产生的自由基加成到 Mo(III) 化合物中产生了推定的 Mo(IV) 烷基物种。聚合的受控性质由线性 M(n) 级数表示，在所有情况下都有转化率和中等多分散指数 (PDI)。苯乙烯的受控聚合也通过化合物

  DOI：

  10.1021/ja010998d
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)dichloro(Me3phosphine)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  Abugideiri, Fatima; Kelland, Malcolm A.; Poli, Rinaldo, Organometallics, 1992, vol. 11, # 3, p. 1303 - 1311

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 17-Electron, four-legged piano stool CpMoX2L2 complexes (X  halogen, L  tertiary phosphine). EPR evidence for the existence of a second isomer in solution
  作者：Rinaldo Poli、Beth E. Owens、Steven T. Krueger、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83516-0

  日期：1992.1

  been generated by either (1) reaction between CpMoCl2 and the appropriate L, (2) reaction between MoCl3(THF)3, the appropriate L and CpTl, and (3) phosphine exchange from CpMoCl2(PPh3)2. The iodide complexes CpMoI2L2 (L  PMePh2, PPh3) have been generated from the corresponding chloride and NaI. The complexes have been investigated by EPR (X-band and Q-band) and cyclic voltammetry. The four-legged

  摘要（1）CPMoCL2与适当的L之间的反应，（2）MoCl3（THF）3，适当的L与CpTl之间的反应，和（3）生成了几种CPMoCL2L2的17电子钼（III）配合物。 ）从CPMoCL2（PPh3）2进行膦交换。碘化物络合物CPMoI2L2（LPMePh2，PPh3）是由相应的氯化物和NaI生成的。配合物已通过EPR（X波段和Q波段）和循环伏安法进行了研究。通过对PMePh2和PPh3二氯化物化合物进行单晶X射线衍射研究发现了四脚钢琴凳结构。然而，该结构在溶液中与至少一种其他异构体形式平衡，所述至少一种异构体形式对于X-波段EPR的PMe2Ph配合物以及对于包括先前报道的CPMoCL2（dppe）的其他配合物，可通过Q-波段EPR观察到。
• Dissociative phosphine exchange for cyclopentadienylmolybdenum(III) systems. Bridging the gap between Werner-like coordination chemistry and low-valent organometallic chemistry
  作者：Audrey A. Cole、James C. Fettinger、D.Webster Keogh、Rinaldo Poli

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04554-6

  日期：1995.12

  corresponding Cp system, with a substantially [PMe3]-independent rate law. All these data are indicative of a dominant dissociative exchange mechanism involving rupture of the MoPR3 bond in the slow step and formation of a 15-electron intermediate. The rate of phosphine dissociation qualitatively correlates with the MoP distance in the 17-electron starting complex. Only for the CpMoCl2(PMe3)2 system is phosphine

  已经研究了在17电子CPMoCl2（PR3）2系统上的几种膦交换过程。两个PPh3配体与两个PMe3配体或与Ph2PCH2PPh2（dppe）的交换在几分钟内在-80°C下完成。同样快的是两个PEt3配体与两个PMe3配体的交换。另一方面，两个PEt3配体与dppe的交换要慢得多（t12≈15分钟，在室温下几个小时），过量的dppe加速了交换，而游离的PEt3则阻碍了它的交换。PMe3的自交换反应极其缓慢（在rt的6 h内在rt交换少于25％），并且对该反应的初始速率进行分析后显示了一个具有[PMe3]依赖性和一个[PMe3]依赖性的两阶段速率定律。独立条款。最后，Cp * MoCl2（PMe3）2上的PMe3自交换比相应的Cp系统快一个数量级，基本上具有[PMe3]独立的费率定律。所有这些数据表明，主要的解离交换机制涉及在缓慢的步骤中MoPR3键的断裂和15电子中间体的形成。膦的离解速
• A reinvestigation of compound CpMo(PMe3)2(CH3)2: alkylation by single electron transfer and radical addition?
  作者：Erwan Le Grognec、Rinaldo Poli、Philippe Richard

  DOI：10.1039/b101441m

  日期：——

  The synthesis of the half-sandwich molybdenum(III) diphosphine dimethyl complex CpMo(PMe3)2(CH3)2 has been reinvestigated. The compound was obtained from the corresponding dichloro complex CpMo(PMe3)2Cl2 and methyllithium at low temperatures and isolated as a crystalline product by conducting all operations at temperatures lower than −10 °C. The complex is thermally unstable at room temperature but

  半三明治钼（III）二膦二甲基二甲基配合物CPMo（PMe 3）2（CH 3）2的合成已被重新研究。该化合物是从相应的二氯配合物CPMo（PMe 3）2 Cl 2和甲基锂在低温下进行，并通过在低于-10°C的温度下进行所有操作将其分离为结晶产物。该配合物在室温下是热不稳定的，但具有以下特征：EPR光谱， 循环伏安法 和 X射线衍射。过量的膦会阻碍形成反应。根据这一意见和其他相关意见，膦 预解离，随后是单解 电子转移 并提出了根本的加法。
• Poli, Rinaldo; Owens, Beth E.; Linck, Robert G., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 4, p. 662 - 667
  作者：Poli, Rinaldo、Owens, Beth E.、Linck, Robert G.

  DOI：——

  日期：——
• Linck, Robert G.; Owens, Beth E.; Poli, Rinaldo, Gazzetta Chimica Italiana, 1991, vol. 121, # 3, p. 163 - 168
  作者：Linck, Robert G.、Owens, Beth E.、Poli, Rinaldo、Rheingold, Arnold L.

  DOI：——

  日期：——