[Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2](CF3SO3) | 206441-50-1

• 英文名称: [Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2](CF3SO3)
• 英文别名: [Ir2(CH3)(CO)2(dppm)2](CF3SO3)；[Ir2(Me)(CO)(μ-CO)(bis(diphenylphosphino)methane)2](CF3SO3)；[Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(μ-Ph2PCH2PPh2)2][CF3SO3]；Ir2(CH3)(CO)2(μ-Ph2PCH2PPh2)2(triflate)；[Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2][CF3SO3]；[Ir2(Me)(CO)(μ-CO)(dppm)2](CF3SO3)
• CAS: 206441-50-1
• 化学式: CF₃O₃S*C₅₃H₄₇Ir₂O₂P₄
• 分子量: 1373.36
• InChiKey: QQJPJRSEISYBMT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2](CF3SO3) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Ir2(CH3)(PMe3)(CO)2(μ-C2F4)(μ-Ph2PCH2PPh2)2][CF3SO3]
  参考文献：
  名称：

  氟化铱取代双核铱络合物中的烯烃结合：乙烯到四氟乙烯

  摘要：

  二铱甲基络合物[Ir 2（CH 3）（CO）（μ-CO）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1）与乙烯，氟乙烯，Z - 1,2-二氟乙烯的反应1已经研究了，1-二氟乙烯，三氟乙烯和四氟乙烯。的反应1在-78℃下的产量的[Ir与乙烯2 H（η 2 -C 2 H ^ 4）（CO）2（μ-CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2A），从CH激活由乙烯协调引起的甲基基团的产生，而在较高温度下反应得到的简单加合物乙烯的[Ir 2（CH 3）（CO）（η 2 -C 2 H ^ 4）（μ-CO ）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2b）。的反应1与氟和ž - 1,2-二氟收率只有烯烃加合物类似于图2b。在-78℃用1,1-二氟下反应得到的亚甲基桥接的氢化产物的[Ir 2 H（η 2 -C 2 ˚F 2ħ 2）（CO）2（μ-CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3

  DOI：

  10.1021/om030328b
• 作为产物：
  描述：

  [Ir2(CH3)(CO)2(μ-η(1)-η(3)-(allene))(dppm)2](CF3SO3) 以 not given 为溶剂， 生成 [Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2](CF3SO3) 、 [Ir2H(CO)2(μ-eta.(1),η(3)-CHC(CH3)CH2)(dppm)2](CF3SO3)
  参考文献：
  名称：

  Binuclear Complexes as Models for Adjacent-Metal Involvement in C−H Bond-Cleavage and C−C Bond-Formation Steps Relevant to Fischer−Tropsch Chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja973927g

文献信息

• Binuclear Fluorovinyl Complexes of Iridium:  Transformation of an Iridium-Bound Trifluorovinyl Group into a <i>trans</i>-[Ir−C(F)C(F)CH₃] Moiety
  作者：Dusan Ristic-Petrovic、Meitian Wang、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om020295k

  日期：2002.11.1

  [Ir2(CFCF2)(CH3)(CO)2(μ-Cl)(dppm)2][CF3SO3] (2) and [Ir2(C(H)CF2)(CH3)(CO)2(μ-Br)(dppm)2][CF3SO3] (3) are prepared by the oxidative addition of ClFCCF2 and BrHCCF2, respectively, to [Ir2(CH3)(CO)2(dppm)2][CF3SO3] (1). Both compounds have the methyl and fluorovinyl groups on different metals essentially opposite the metal−metal bond. Protonation of 2 occurs at the Ir−Ir bond to give [Ir2(CFCF2)(CH3)(CO)2(μ-Cl)

  氟乙烯络合物[Ir 2（CF CF 2）（CH 3）（CO）2（μ-Cl）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2）和[Ir 2（C（H）CF 2） （CH 3）（CO）2（μ-Br）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（3）通过将ClFC CF 2和BrHC CF 2分别氧化添加到[Ir 2（CH）3）（CO）2（dppm）2] [CF 3 SO 3 ]（1）。两种化合物在不同的金属上都具有与金属-金属键基本相反的甲基和氟乙烯基。2的质子化发生在Ir-Ir键上，得到[Ir 2（CF CF 2）（CH 3）（CO）2（μ-Cl）（μ-H）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ] 2（4）。试图从2中除去氯化物配体或用氢化物或甲基取代它的尝试失败了。相反，2的反应用甲基锂导致三氟乙烯基上的一个氟取代基被甲基取代，得到[Ir 2（CF CFCH 3）（CH 3）（CO）2（μ-Cl）（dppm）2
• Metal−Metal Cooperativity Effects in Promoting C−H Bond Cleavage of a Methyl Group by an Adjacent Metal Center
  作者：Jeffrey R. Torkelson、Frederick H. Antwi-Nsiah、Robert McDonald、Martin Cowie、Justin G. Pruis、Karl J. Jalkanen、Roger L. DeKock

  DOI：10.1021/ja983525o

  日期：1999.4.1

  C(O)CH3). Removal of one carbonyl from 2 yields the fluxional methyl complex [Ir2(CH3)(CO)2(dppm)2][CF3SO3] (3) in which the methyl group readily migrates from metal to metal. Addition of CO, PR3, CNtBu or SO2 to 3 results in C−H bond cleavage of the methyl group yielding the methylene-bridged, hydride species, [Ir2H(CO)2L(μ-CH2)(dppm)2][CF3SO3] (L = CO, PR3, CNtBu) or [Ir2H(CO)2(μ-CH2)(μ-SO2)(dppm)2][CF3SO3]

  [Ir2(CO)3(dppm)2] (dppm = Ph2PCH2PPh2) 与三氟甲磺酸甲酯反应生成亚甲基桥连氢化物 [Ir2H(CO)3(μ-CH2)(dppm)2][CF3SO3] (2) ，其中氢化物和亚甲基氢在环境温度下迅速加扰。在 CO 下，该物种产生甲基和酰基产物 [Ir2(R)(CO)4(dppm)2][CF3SO3]（R = CH3，C(O) ）。从 2 中去除一个羰基会产生流动甲基络合物 [Ir2( )(CO)2(dppm)2][CF3SO3] (3)，其中甲基很容易从金属迁移到金属。将 CO、PR3、CNtBu 或 SO2 添加到 3 会导致甲基的 C-H 键断裂，产生亚甲基桥连的氢化物 [Ir2H(CO)2L(μ- )(dppm)2][CF3SO3] (L = CO, PR3, CNtBu) 或 [Ir2H(CO)2(μ- )(μ-SO2)(dppm)2][CF3SO3]
• C−H Bond Activation and C−C Bond Formation in the Reactions of the Methyl Complex [Ir₂(CH₃)(CO)₂(Ph₂PCH₂PPh₂)₂][CF₃SO₃] with Alkynes
  作者：Jeff R. Torkelson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om990291o

  日期：1999.9.1

  [Ir2(H)(CO)3(μ-CCHMe)(dppm)2][CF3SO3]. Reaction of 1 with an excess of acetylene results in the incorporation of two acetylene molecules, giving [Ir2(CH3)(C2H)(CO)2(μ-H)(μ-CCH2)(dppm)2][CF3SO3], containing terminal methyl and acetylide ligands and bridging hydride and vinylidene groups. Reaction of 1 with a number of internal, nonactivated alkynes results first in the formation of the alkyne-bridged products

  甲基络合物[Ir 2（CH 3）（CO）（μ-CO）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1）易于与各种炔烃分子反应。使用含有吸电子取代基的炔烃（RC⋮CR'; R = R'= CO 2 Me，CF 3 ; R = CO 2 Me，R'= H），炔烃桥联产物[Ir 2（CH 3）结果为（CO）2（μ-炔）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]。与其他1-炔烃（HC⋮CR，R = Me，Ph）在-80°C下反应导致氧化加成反应生成乙炔氢化物[Ir 2 H（CH3）（CO）2（μ-C 2 R）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]，其在升温经历氢化物配体与乙炔化的β碳的转移以得到亚乙烯基桥连的产品。在环境温度下的甲烷消除发生时，产生的乙炔化物桥连的“A帧”，的[Ir 2（CO）2（μ-C 2 R）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]。反应11当量的乙炔通过类似的乙炔
• Binuclear Activation of Cumulenes:  Roles of the Adjacent Metals and the Cumulene Binding Mode in the Activation Process
  作者：Dusan Ristic-Petrovic、D. Jason Anderson、Jeffrey R. Torkelson、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om0580102

  日期：2005.7.1

  The binuclear complex [Ir2(CH3)(CO)(μ-CO)(dppm)2][CF3SO3] (1; dppm = μ-Ph2PCH2PPh2) reacts with allene and methylallene to ultimately yield the vinylcarbene products [Ir2H(CO)2(μ-η1:η3-HCC(CH3)C(H)R)(dppm)2][CF3SO3] (R = H (6), CH3 (7)). Monitoring the reactions by NMR spectroscopy (1H, 13C, 31P) between −78 °C and ambient temperature allows the observation of several intermediates in each of these

  的双核配合物[Ir 2（CH 3）（CO）（μ-CO）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1 ; DPPM =μ-PH 2 PCH 2 PPH 2）反应以丙二烯和methylallene最终得到vinylcarbene产品的[Ir 2 H（CO）2（μ-η 1：η 3 -HCC（CH 3）C（H）R）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3〕（R = H（6） ，CH 3（7））。通过NMR光谱监测反应（1 H，13 C，31 -78℃和环境温度之间P）允许几个中间体在每个这些转换的观察，其中从η丙二烯移动2结合位点上的一个金属，通过η 1：η 1 -bridging几何其中cumulene通过“H协调2 ç C”部分，一个η 1：η 3 -bridging几何其中cumulene的中心碳是σ键合到一种金属，邻近该甲基配位体，而3个cumulene碳是η 3结合到相邻的金属上。我
• Double Activation of the Geminal Carbon−Hydrogen Bonds in 1,3-Butadiene by a Diiridium Complex
  作者：Dusan Ristic-Petrovic、Jeffrey R. Torkelson、Robert W. Hilts、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om0006054

  日期：2000.10.1

  The binuclear complex [Ir2(CH3)(CO)2(dppm)2][CF3SO3] (1) (dppm = Ph2PCH2PPh2) reacts with 1,3-butadiene at ambient temperature over a 48 h period to give the vinylvinylidene-bridged product [Ir2(CH3)(H)(CO)2(μ-H)(μ-CC(H)C(H)CH2)(dppm)2][CF3SO3] (2). At −55 °C the same reactants yield the 1,3-butadiene adduct [Ir2(CH3)(CO)2(μ-η2:η2-H2CC(H)C(H)CH2)(dppm)2][CF3SO3] (3), in which the diolefin binds in

  双核络合物[Ir 2（CH 3）（CO）2（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1）（DPPM = Ph 2 PCH 2 PPh 2）在环境温度下与1,3-丁二烯反应48小时内可得到乙烯基亚乙烯基桥连产物[Ir 2（CH 3）（H）（CO）2（μ-H）（μ-CC（H）C（H）CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2）。在−55°C下，相同的反应物会生成1,3-丁二烯加合物[Ir 2（CH 3）（CO）2（μ-η 2：η 2 -H 2 Ç C（H）C（H）CH 2）（DPPM）2 ] [CF 3 SO 3 ]（3），其中在一个s-反几何二烯烃结合在复杂的一面。提出了一项建议，使变暖时3到2的转化合理化。