bis[N,N′-diisopropylbenzamidinato]silicon(II) | 1420017-52-2

• 英文名称: bis[N,N′-diisopropylbenzamidinato]silicon(II)
• CAS: 1420017-52-2
• 化学式: C₂₆H₃₈N₄Si
• 分子量: 434.7
• InChiKey: PAGBRRBYCOISDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[N,N′-diisopropylbenzamidinato]silicon(II) 在 碲化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有SiN4X骨架（X = S，Se，Te）和SiX双键的稳定的五坐标硅（IV）配合物

  摘要：

  硅烯：供体稳定化的亚甲硅烷基的反应1与元素硫，硒或碲导致的形成2 - ç [氮化硅4 X骨架（X = S，硒，碲）]，第一个稳定的五配位硅（IV）具有硅硫族双键的化合物（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202936
• 作为产物：
  描述：

  chlorohydridobis[N,N’-diisopropylbenzamidinato(-)]silicon(IV) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到bis[N,N′-diisopropylbenzamidinato]silicon(II)
  参考文献：
  名称：

  供体稳定化的甲硅烷基双[N，N'-二异丙基苯甲酰胺基（-）]硅（II）：合成，电子结构和反应性

  摘要：

  已开发了一种供体稳定化的甲硅烷基双[ N，N'-二异丙基苯甲酰胺基（-）]硅（II）（1）的便捷，耐用的合成方法（规模为35 g）。若要获取有关的反应性特征的进一步信息1，一系列的氧化加成反应进行了研究。的治疗1与PHSE  SEPH（SE  Se键激活），C 6 ˚F 6（C  ˚F激活），和CO 2（CO活化/环加成），得到中性六配位硅（IV）配合物10，11和分别为13。用N 2 O处理1导致形成双核五配位硅（IV）配合物12（氧化加成/二聚），其中包含四元Si 2 O 2环。化合物10 - 13在固态和溶液中，并通过晶体结构分析进行表征通过NMR光谱研究。甲硅烷基1在固态下为三坐标（根据晶体结构分析），并以四坐标异构体1'的形式存在在苯溶液中（来自计算研究）。根据最新的相对论DFT分析，证明四坐标物种1'是苯溶液中热力学上受支持的异构体（相对于三坐标物种1而言，ΔG = 6

  DOI：

  10.1002/chem.201402483

文献信息

• Five-Coordinate Silicon(II) Compounds with Si–M Bonds (M = Cr, Mo, W, Fe): Bis[<i>N</i>,<i>N</i>′-diisopropylbenzamidinato(−)]silicon(II) as a Ligand in Transition-Metal Complexes
  作者：Konstantin Junold、Johannes A. Baus、Christian Burschka、Thomas Vent-Schmidt、Sebastian Riedel、Reinhold Tacke

  DOI：10.1021/ic401954e

  日期：2013.10.7

  Reaction of the donor-stabilized silylene 1 with [Cr(CO)6], [Mo(CO)6], [W(CO)6], or [Fe(CO)5] leads to the formation of the transition-metal silylene complexes 2–5, which contain five-coordinate silicon(II) moieties with Si–M bonds (M = Cr, Mo, W, Fe). These compounds were characterized by NMR spectroscopic studies in the solid state and in solution and by crystal structure analyses. These experimental

  供体稳定的甲硅烷基1与[Cr（CO）6 ]，[Mo（CO）6 ]，[W（CO）6 ]或[Fe（CO）5 ]的反应导致过渡金属的形成甲硅烷基络合物2 – 5，包含具有Si–M键（M = Cr，Mo，W，Fe）的五配位硅（II）部分。这些化合物通过固态和溶液中的NMR光谱研究以及晶体结构分析来表征。这些实验研究得到计算研究的补充，以洞悉2 – 5的结合情况。Si-M键的性质最好描述为单键。
• Bis[<i>N</i>,<i>N′</i>-diisopropylbenzamidinato(−)]silicon(<scp>II</scp>): Lewis Acid/Base Reactions with Triorganylboranes
  作者：Konstantin Junold、Johannes A. Baus、Christian Burschka、Célia Fonseca Guerra、F. Matthias Bickelhaupt、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/chem.201403995

  日期：2014.9.22

  Reaction of the donor‐stabilized silylene 1 (which is three‐coordinate in the solid state and four‐coordinate in solution) with BEt3 and BPh3 leads to the formation of the Lewis acid/base complexes 2 and 3, respectively, which are the first five‐coordinate silicon compounds with an SiB bond. These compounds were structurally characterized by crystal structure analyses and by multinuclear NMR spectroscopic

  供体稳定的亚甲硅烷基1（固态为三配位，溶液中为四配位）与BEt 3和BPh 3反应，分别形成路易斯酸/碱配合物2和3。第一个具有SiB键的五配位硅化合物。这些化合物的结构特征是通过晶体结构分析和固态和溶液中的多核NMR光谱研究得出的。另外，通过量子化学研究分析了2和3中的键合情况。
• Selective C–H Bond Activation of 1,2‐Dicarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaborane by the Donor‐Stabilized Silylene Bis[ <i>N</i> , <i>N′</i> ‐diisopropyl­benzamidinato(–)]silicon(II)
  作者：Konstantin Junold、Johannes A. Baus、Christian Burschka、Maik Finze、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/ejic.201402685

  日期：2014.10

  2-dicarba-closo-dodecaborane affords neutral six-coordinate silicon(IV) complex 2 with a carboranyl ligand through selective Ccluster–H bond activation. Compound 2 undergoes selective Si–C bond cleavage with acetonitrile to form neutral six-coordinate silicon(IV) complex 3 with a cyanomethyl ligand and 1,2-dicarba-closo-dodecaborane. Compounds 2 and 3 were characterized by crystal structure analyses and

  供体稳定的亚甲硅烷基 1（固态为三配位，溶液中为四配位）与 1,2-二碳-氯-十二硼烷的反应得到中性六配位硅 (IV) 配合物 2 与碳硼烷配体选择性 Ccluster-H 键激活。化合物 2 用乙腈进行选择性 Si-C 键裂解，形成中性的六配位硅 (IV) 配合物 3 与氰甲基配体和 1,2-二碳-氯-十二硼烷。化合物 2 和 3 通过晶体结构分析和多核 NMR 光谱在固态和溶液中进行表征。此外，通过DFT计算研究了化合物2。
• Reactivity of the Donor‐Stabilized Silylenes [ <i>i</i> PrNC(Ph)N <i>i</i> Pr] ₂ Si and [ <i>i</i> PrNC(N <i>i</i> Pr ₂ )N <i>i</i> Pr] ₂ Si: Activation of CO ₂ and CS ₂
  作者：Felix M. Mück、Johannes A. Baus、Marco Nutz、Christian Burschka、Jordi Poater、F. Matthias Bickelhaupt、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/chem.201501788

  日期：2015.11.9

  analogous six‐coordinate silicon(IV) complexes 4 (previous work) and 8, respectively, the first silicon compounds with a chelating carbonato ligand. Likewise, CS2 activation by silylene 1 affords the analogous six‐coordinate silicon(IV) complex 10, the first silicon compound with a chelating trithiocarbonato ligand. CS2 activation by silylene 2, however, yields the five‐coordinate silicon(IV) complex 13 with

  双（酰胺基）亚甲硅基1和类似的双（胍基）亚甲硅基2对CO 2的活化分别导致结构上类似的六配位硅（IV）配合物4（先前的工作）和8，第一个硅化合物具有螯合碳酸盐配体。同样，通过甲硅烷基1活化CS 2得到了类似的六配位硅（IV）配合物10，这是第一种具有螯合三硫代碳酸盐配体的硅化合物。CS 2活化亚甲硅烷2，但是，得到的五硅坐标（IV）具有碳键合的CS 2 2-配位体的配合物13，这也是硅配位化学中前所未有的配位方式。双核硅（治疗IV）络合物5和6与CO 2也提供六坐标carbonatosilicon（IV）配合物4和8分别。
• Four‐, Five‐, and Six‐Coordinate Silicon(IV) Complexes: Reactivity of the Donor‐Stabilized Silylenes [ <i>i</i> PrNC(Ph)N <i>i</i> Pr] ₂ Si and [ <i>i</i> PrNC(N <i>i</i> Pr ₂ )N <i>i</i> Pr] ₂ Si Towards Me ₃ SiN ₃ and PhSCH ₂ N ₃
  作者：Felix M. Mück、Bettina Förster、Johannes A. Baus、Marco Nutz、Christian Burschka、Rüdiger Bertermann、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/ejic.201600402

  日期：2016.7

  reacted with Me3SiN3 to form compounds 3 [a five-coordinate silicon(IV) complex with an Si=N double bond] and 4 [a four-coordinate silicon(IV) complex with an Si=N double bond], respectively. For compound 3, a dynamic equilibrium between a five- and four-coordinate silicon(IV) species in solution was observed (at –95 °C, these species are stable on the NMR spectroscopic timescale), whereas 4 is four-coordinate

  双（脒基）亚硅基 1 和类似的双（胍基）亚硅基 2 与 Me3SiN3 反应形成化合物 3 [具有 Si=N 双键的五配位硅 (IV) 配合物] 和 4 [四配位硅 (IV) ) 与 Si=N 双键的复合物]，分别。对于化合物 3，观察到溶液中五和四配位硅 (IV) 物种之间的动态平衡（在 –95 °C 下，这些物种在 NMR 光谱时间尺度上是稳定的），而 4 是溶液中的四配位. 用PhSCH2N3处理1得到化合物5（分离为5a·5b·0.5n-C6H14），它是非对映异构体5a和5b的共结晶物，在不对称单元中有半个正己烷分子。非对映异构体 5a 和 5b [具有未取代的亚甲基酰胺配体和 SiN5S 骨架的六配位硅 (IV) 配合物] 的不同仅在于它们的苯硫酚和亚甲基酰胺配体的互换位置。在溶液中，观察到 5a 和 5b 之间的动态平衡。