Mo(CO)2(cyclohexene-1,2-dithiolate)2 | 865255-62-5

• 英文名称: Mo(CO)2(cyclohexene-1,2-dithiolate)2
• 英文别名: Mo(CO)₂(cyclohexene-1,2-dithiolate)₂；Mo(cyclohexenedithiol)₂(CO)₂；Mo(cydt)₂(CO)₂；[Mo(CO)2(cyclohexene-1,2-dithiolate)2]
• CAS: 865255-62-5
• 化学式: C₁₄H₁₆MoO₂S₄
• 分子量: 440.484
• InChiKey: PUCBXWDAISXBDN-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(CO)2(cyclohexene-1,2-dithiolate)2 、 四乙基铵苯甲酸盐 生成 (tetraethylammonium)[Mo(benzoate)(cyclohexene-1,2-dithiolate)2]
  参考文献：
  名称：

  含与 II 型 DMSOR 家族钼酶活性位点相关的二硫烯配体的氧代-羧基-钼 (vi) 复合物†

  摘要：

  光谱和动力学研究表明氧代-羧基-钼 ( VI ) 双二硫烯配合物 (Mo VI O( p -X-OBz)L 2 ) 已在低温下生成，作为 II 类的活性位点结构模型吡喃蝶呤钼 DMSOR 家族酶。低能电荷转移带的 DFT 分析表明，这些配合物在 Mo(d xy ) 氧化还原活性分子轨道和位于其中一个二硫醇上的顺式S(p z ) 供体轨道之间具有 Mo-S二硫醇π 键相互作用配体。

  DOI：

  10.1039/c3dt51485d
• 作为产物：
  描述：

  tris(acetonitrile)tricarbonylmolybdenum(0) 、 Ni(cyclohexene-1,2-dithiolate)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到Mo(CO)2(cyclohexene-1,2-dithiolate)2
  参考文献：
  名称：

  新的脂肪族二硫代烯配体支持的二氧钼（VI）和一氧钼（IV）配合物：砷酸氧化酶活性位点的Mo = O键特性减弱的新模型。

  摘要：

  顺式-二氧杂钼（VI）络合物[MoO2（L（H））2] 2-（1b），[MoO2（L（S））（2）] 2-（2b）和[MoO2（L （O））2] 2-（3b）（L（H）=环己烯-1,2-二硫代酸酯，L（S）= 2,3-二氢-2H-硫代吡喃-4,5-二硫代酸酯，和L（O ）= 2,3-二氢-2H-吡喃-4,5-二硫代磺酸盐），带有新的脂肪族二硫代烯配体，并通过红外（IR）和紫外可见分光光度法和电化学方法进行了研究。单氧代钼（IV）络合物[MoO（L（H））2] 2-（1a），[MoO（L（S））2] 2-（2a）和[MoO（L（O） ））2] 2-（3a）通过X射线晶体结构测定进一步表征。红外和共振拉曼光谱研究表明，这些顺式-二氧钼（VI）配合物（1b-3b）的Mo = O键比普通的Mo（VI）O2配合物弱。配合物1b-3b在可见区域也表现出强吸收带，该吸收带被指定为从二硫代烯配体到顺式-M

  DOI：

  10.1021/ic050234p

文献信息

• Oxido-alcoholato/thiolato-molybdenum(VI) complexes with a dithiolene ligand generated by oxygen atom transfer to the molybdenum(IV) complexes
  作者：Hideki Sugimoto、Masanori Sato、Kaoru Asano、Takeyuki Suzuki、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1016/j.ica.2018.10.001

  日期：2019.1

  oxido-thiolato-molybdenum(VI) complexes bearing two ene-1,2-dithiolate ligands (cyclohexene-1,2-dithiolate) are prepared as synthetic models of molybdenum(VI) reaction centers of dimethyl sulfoxide reductase family of molybdenum enzymes. These complexes are prepared by oxygen atom transfer from tertiary amine N-oxide (trimethylamine N-oxide and N,N-dimethylaniline N-oxide) to the five-coordinate alcoholato- and

  摘要以二烯亚砜还原酶钼（VI）反应中心的合成模型为基础，制备了带有两个烯丙基1,2-二硫代酸酯（环己烯1,2-二硫代酸酯）的氧化-醇-醇基和氧化硫代-钼-钼（VI）配合物。钼酶家族。这些配合物是通过氧原子从叔胺N-氧化物（三甲胺N-氧化物和N，N-二甲基苯胺N-氧化物）转移到五配位的醇和硫代钼（IV）配合物而制成的，其特征在于紫外线–可见，冷喷雾电离质量，共振拉曼光谱和1H NMR光谱。在低温（−40°C）下对氧原子转移反应进行了动力学研究，结果表明，硫醇钼（IV）配合物的反应性比乙醇钼（IV）配合物高约7倍，并且氧原子转移反应性随着N，N-二甲基苯胺N-氧化物衍生物的对位取代基的吸电子能力的增加而增加。根据反应性研究讨论了机械细节。
• Selenidobis(dithiolene)metal(IV) Complexes (Metal M = Mo, W) Potentially Related to the Nicotinic Acid Hydroxylase Reaction Center: Redox Aspects in Electrochemistry and Oxygen Atom Transfer from Me₃NO to M^IV Centers
  作者：Hiroyuki Tano、Reiko Tajima、Hiroyuki Miyake、Shinobu Itoh、Hideki Sugimoto

  DOI：10.1021/ic8009942

  日期：2008.9.1

  crystallographic analysis. The five-coordinate M (V)Se species were accessed by one-electron oxidation of the M (IV)Se complexes. M (VI)Se complexes were suggested to be formed as an intermediate in oxygen atom transfer from Me 3NO to the M (IV)Se centers.

  合成了硒亚硒双（二硫代硒基）钼（IV）和-钨（IV）配合物，并通过包括X射线晶体学分析在内的多种方法对其进行了表征。通过M（IV）Se配合物的单电子氧化可以得到五坐标的M（V）Se物种。M（VI）Se络合物被建议作为从Me 3NO到M（IV）Se中心的氧原子转移的中间体而形成。
• Addressing Serine Lability in a Paramagnetic Dimethyl Sulfoxide Reductase Catalytic Intermediate
  作者：Khadanand KC、Jing Yang、Martin L. Kirk

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00940

  日期：2021.7.5

  Two new desoxo molybdenum(V) complexes have been synthesized and characterized as models for the paramagnetic high-g split intermediate observed in the catalytic cycle of dimethyl sulfoxide reductase (DMSOR). Extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) and electron paramagnetic resonance (EPR) data are used to provide new insight into the geometric and electronic structures of high-g split and

  已合成了两种新的脱氧钼 (V) 配合物，并将其表征为在二甲基亚砜还原酶 (DMSOR) 的催化循环中观察到的顺磁性高 g 分裂中间体的模型。扩展的 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 和电子顺磁共振 (EPR) 数据用于提供对高 g 分裂和其他 EPR 活性 II/III 型 DMSOR 家族酶形式的几何和电子结构的新见解。结果支持 6 坐标 [(PDT) 2 Mo(OH)(O Ser )] -结构 (PDT = pyranopterin dithiolene )与来自两个 PDT 配体、一个配位羟基配体和一个丝氨酸 O 供体的四个 S 供体分裂。这种几何结构将氧化还原轨道朝向基板进入通道，以实现基板的双电子还原。
• Mononuclear Five-Coordinate Molybdenum(IV) and -(V) Monosulfide Complexes Coordinated with Dithiolene Ligands:  Reversible Redox of Mo(V)/Mo(IV) and Irreversible Dimerization of [Mo^VS]^- Cores to a Dinuclear [Mo^V₂(μ-S)₂]²^- Core
  作者：Hideki Sugimoto、Takashi Sakurai、Hiroyuki Miyake、Koji Tanaka、Hiroshi Tsukube

  DOI：10.1021/ic0509128

  日期：2005.10.1

  A mononuclear five-coordinate molybdenum(IV) monosulfide complex, (Et4N)2[MoS(L)2] (L = cyclohexene-1,2-dithiolate) (1), was obtained and characterized by IR, UV-vis spectroscopic methods, and X-ray crystallography. 1 was oxidized by an equivalent ferrocenium cation to give the corresponding mononuclear molybdenum(V) complex, (Et4N)[MoS(L)2] (2), which was stable for a few minutes under a lower concentration

  获得了单核五配位单硫化钼（IV）（Et4N）2 [MoS（L）2]（L =环己烯-1,2-二硫代硫酸盐）（1），并通过红外，紫外-可见分光光度法进行了表征和X射线晶体学。1被等效的二茂铁阳离子氧化，得到相应的单核钼（V）络合物（Et4N）[MoS（L）2]（2），该化合物在低于0.3 mM的浓度下可稳定几分钟，然后进一步稳定二聚化为（Et4N）2 [Mo（L）2] 2（mu-S）2（3）。