摘要:
已经使用 EXAFS 和近边光谱研究了 NI(CO)/sub 4/ 在脱水沸石 Y 笼系统中的吸附、热分解和反应性,特别是监测氧化态和 Ni 连接的变化。Ni(CO)/sub 4/ 作为完整分子吸附在无阳离子沸石 Y、LiY 和 NaY 中。LiY和NaY中分子的对称性变化归因于阳离子--OC-Ni桥的形成。Ni(CO)/sub 4/NaY 加合物的热处理导致 CO 损失,同时形成双峰 Ni 相。除了较大的微晶 (5-30 nm) 外,Ni 的主要部分形成小簇(约 0.5 至 1.5 nm),粘附在沸石晶体的外表面。Ni(CO)/sub 4/NaY 用分子氧氧化成 NiONaY 在 295 K 以下几乎完成。NiO 小颗粒在高达 670 K 的温度下仍能稳定烧结。 镍-膦NaY 加合物是通过从溶液中直接吸附制备的 (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 2/(PMe)