(octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazinato3-)MnV(18O) | 652133-44-3

• 英文名称: (octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazinato3-)MnV(18O)
• 英文别名: (octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazinato^3-)Mn^V(¹⁸O)；(TBP₈Cz)Mn^V(¹⁸O)
• CAS: 652133-44-3
• 化学式: C₉₆H₁₀₄MnN₇O
• 分子量: 1428.87
• InChiKey: XWJSMVOFZPQMCH-NGAFWABFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Mn^V(O)(TBP₈Cz) 在 重氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazinato3-)MnV(18O)
  参考文献：
  名称：

  锰（V）-氧代π-阳离子自由基配合物：单电子氧化对氧原子转移的影响

  摘要：

  Mn(V)-oxo corrolazine 2 的单电子氧化得到 2(+)，这是 Mn(V)(O) π-阳离子自由基卟啉类复合物的第一个例子，其特征在于 UV-vis、EPR、LDI- MS 和 DFT 方法。使用 2 和 2(+) 可以直接比较它们在氧原子转移 (OAT) 反应中的反应性。两种复合物都能够将 OAT 转化为 PPh(3) 和 RSR 底物，并且发现 2(+) 是比 2 更有效的氧化剂。 速率常数和活化参数的分析以及 DFT 计算表明了协调的 OAT 机制对于 2(+) 和 2，表明 2(+) 更大的亲电性可能在增强其反应性方面起主导作用。这些结果与化合物 I 和化合物 II 在血红素酶中的比较有关。

  DOI：

  10.1021/ja2066237

文献信息

• Dramatic Influence of an Anionic Donor on the Oxygen-Atom Transfer Reactivity of a Mn^V-Oxo Complex
  作者：Heather M. Neu、Matthew G. Quesne、Tzuhsiung Yang、Katharine A. Prokop-Prigge、Kyle M. Lancaster、James Donohoe、Serena DeBeer、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1002/chem.201404349

  日期：2014.11.3

  Addition of an anionic donor to an MnV(O) porphyrinoid complex causes a dramatic increase in 2‐electron oxygen‐atom‐transfer (OAT) chemistry. The 6‐coordinate [MnV(O)(TBP8Cz)(CN)]− was generated from addition of Bu4N+CN− to the 5‐coordinate MnV(O) precursor. The cyanide‐ligated complex was characterized for the first time by Mn K‐edge X‐ray absorption spectroscopy (XAS) and gives MnO=1.53 Å, MnCN=2

  在 Mn V (O) 类卟啉配合物中添加阴离子供体会导致 2 电子氧原子转移 (OAT) 化学性质显着增加。6 配位 [Mn V (O)(TBP 8 Cz)(CN)] -是通过将 Bu 4 N + CN -添加到 5 配位 Mn V (O) 前体中生成的。氰化物连接配合物首次通过Mn K边X射线吸收光谱（XAS）进行表征，得到Mn  O=1.53 Å，Mn  CN=2.21 Å。结合计算研究，这些距离被证明与单线态基态相关。CN -络合物与硫醚反应生成 OAT，生成相应的亚砜和 2e -还原的 Mn III (CN) -络合物。动力学测量表明，与母体 5 配位复合物的相同反应相比，OAT 的速率显着提高了约 24 000 倍。Eyring 分析得出 Δ H ≠ =14 kcal mol -1，Δ S ≠ =-10 cal mol -1  K -1。计算研究完全支持 5 配位和 6 配位