methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 92812-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl)-2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(b1-3)[Bn(-2)][Bn(-4)][Bn(-6)]a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-4-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane
• CAS: 92812-57-2
• 化学式: C₆₂H₆₆O₁₁
• 分子量: 987.199
• InChiKey: MZANRTJUCFQKRB-WWBLMGCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 三氟甲磺酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖基硫代甲酰亚胺的催化和立体选择性糖基化

  摘要：

  通过添加2,3,4,6-四-O-苄基-α,β-D的异头羟基，可以很容易地制备在异头位置具有对三氟甲基苄硫基-Np-三氟甲基苯基甲亚氨酸酯基团的新型高效糖基供体-吡喃葡萄糖转化为对三氟甲基苯基异硫氰酸酯，然后用对三氟甲基苄基溴处理。通过使用与其氮原子相互作用的各种质子酸和路易斯酸催化剂，各种糖基受体与上述糖基供体的催化和立体选择性糖基化顺利进行。此外，催化和高度 1,2-顺式或 1，在催化量的三氟甲磺酸 (TfOH) 存在下，在 -78 °C 的 tBuOMe 或EtCN，分别。这些糖基化应用于三糖的成功一锅式顺序合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.1629

文献信息

• Visible-light-promoted 3,5-dimethoxyphenyl glycoside activation and glycosylation
  作者：Yafei Cao、Minmin Zhou、Run-Ze Mao、You Zou、Feng Xia、Da-Ke Liu、Jianhui Liu、Qin Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d1cc04473g

  日期：——

  A new glycosylation method promoted by visible light with 3,5-dimethoxyphenyl glycoside as the donor was developed.

  一种以3,5-二甲氧基苯基糖苷为供体的可见光促进糖基化方法被开发出来。

• Co 2 (CO) 6 -propargyl cation mediates glycosylation reaction by using thioglycoside
  作者：Meng-jie Xia、Wang Yao、Xiang-bao Meng、Qing-hua Lou、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.012

  日期：2017.6

  glycosylation reaction by activating the thioglycoside donor. The glyco-oxacarbenium cation was formed by transferring the thio-aglycone to the cobalt-propargyl cation that was generated from the cobalt-propargylated acceptor in situ via the activating with Lewis acid. The reactivity of the donor (Armed or dis-armed) and the amount of the Lewis acid control the releasing rate of the cobalt-propargyl group.

  我们发现钴-炔丙基阳离子可以通过激活硫糖苷供体来介导糖基化反应。糖-氧杂碳鎓阳离子是通过将硫代糖苷配基转移到钴-炔丙基阳离子上而形成的，该钴-炔丙基阳离子是通过用路易斯酸活化就地从钴-炔丙基化的受体生成的。供体的反应性（武装或解除武装）和路易斯酸的量控制着钴炔丙基的释放速率。
• Matching Glycosyl Donor Reactivity to Sulfonate Leaving Group Ability Permits S_N2 Glycosylations
  作者：Ming-Hua Zhuo、David J. Wilbur、Eugene E. Kwan、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/jacs.9b07022

  日期：2019.10.23

  Here we demonstrate that highly β-selective glycosylation reactions can be achieved when the electronics of a sulfonyl chloride activator and the reactivity of a glycosyl donor hemiacetal are matched. While these reactions are compatible with the acid- and base-sensitive protecting groups that are commonly used in oligosaccharide synthesis, these protecting groups are not relied upon to control selectivity

  在这里，我们证明了当磺酰氯活化剂的电子学和糖基供体半缩醛的反应性匹配时，可以实现高度 β 选择性的糖基化反应。虽然这些反应与寡糖合成中常用的酸和碱敏感保护基团相容，但不依赖于这些保护基团来控制选择性。相反，β-选择性源于 α-糖基芳基磺酸盐在类似 SN2 的机制中的立体转化。我们的机械建议得到了 NMR 研究、动力学同位素效应 (KIE) 测量和 DFT 计算的支持。
• A Highly Efficient Glycosidation of Glycosyl Chlorides by Using Cooperative Silver(I) Oxide–Triflic Acid Catalysis
  作者：Scott A. Geringer、Yashapal Singh、Daniel J. Hoard、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905576

  日期：2020.6.26

  Following our discovery that silver(I) oxide‐promoted glycosylation with glycosyl bromides can be greatly accelerated in the presence of catalytic TMSOTf or TfOH, we report herein a new discovery that glycosyl chlorides are even more effective glycosyl donors under these reaction conditions. The developed reaction conditions work well with a variety of glycosyl chlorides. Both benzoylated and benzylated

  我们发现在催化TMSOTf或TfOH的存在下，氧化银（I）促进的糖基溴化物的糖基化作用可以大大加速，我们在此报告了一个新发现，即在这些反应条件下糖基氯化物是更有效的糖基供体。发达的反应条件适用于各种糖基氯化物。苯甲酰化氯和苄基化氯化物均已成功糖基化，这些反应条件被证明对偶联含有氮和硫原子的底物有效。这种糖基化的另一个便利特征是可以直观地监测反应的进程。它的完成可以通过Ag 2 O特有的深色消失来判断。
• Investigation of Glycosyl Nitrates as Building Blocks for Chemical Glycosylation
  作者：Tinghua Wang、Yashapal Singh、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/ejoc.201801272

  日期：2018.12.19

  Glycosyl nitrates are important synthetic intermediates in the synthesis of 2-amino sugars, 1,2-orthoesters or, more recently, 2-OH glucose. However, glycosyl nitrates have never been glycosidated. Presented herein is our first attempt to use glycosyl nitrates as glycosyl donors for O-glycosylation. Lanthanide triflates showed good affinity to activate the nitrate leaving group.

  硝酸糖基是合成 2-氨基糖、1,2-原酸酯或最近的 2-OH 葡萄糖的重要合成中间体。然而，硝酸糖基从未被糖苷化。本文介绍的是我们首次尝试使用硝酸糖基作为 O-糖基化的糖基供体。镧系三氟甲磺酸盐对激活硝酸盐离去基团显示出良好的亲和力。