3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-20-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-7,10,15,21-tetramethyl-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propan-1-ol | 924656-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-20-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-7,10,15,21-tetramethyl-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propan-1-ol
• CAS: 924656-55-3
• 化学式: C₄₈H₉₄O₉Si₃
• 分子量: 899.525
• InChiKey: CWVFTCBGBVHKMA-AFORYSLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.72
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-20-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-7,10,15,21-tetramethyl-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propan-1-ol 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Brevenal 的全合成、结构修正和绝对构型

  摘要：

  最初为 brevenal 提出的结构 1 的全合成已完成，这是一种从佛罗里达赤潮甲藻中分离的无毒多环醚天然产物，Karenia brevis。合成的关键特征包括（i）基于我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联化学的五环聚醚骨架的会聚组装和（ii）通过使用铜（ I) 噻吩-2-羧酸酯 (CuTC) 促进的改良斯蒂尔偶联。合成材料和天然产物之间 NMR 谱的差异需要修改提议的结构。合成 1 与天然 brevenal 的详细光谱比较，以及海洋聚醚天然产物的假定生物合成途径，

  DOI：

  10.1021/ja066772y
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-4-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-heptanenitrile 在 palladium dihydroxide 、 4 A molecular sieve 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 LiDBB 、 pyridine-SO3 complex 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 dimethyl sulfide borane 、 (Sia)2BH 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 73.67h， 生成 3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-20-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-7,10,15,21-tetramethyl-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Brevenal 的全合成、结构修正和绝对构型

  摘要：

  最初为 brevenal 提出的结构 1 的全合成已完成，这是一种从佛罗里达赤潮甲藻中分离的无毒多环醚天然产物，Karenia brevis。合成的关键特征包括（i）基于我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联化学的五环聚醚骨架的会聚组装和（ii）通过使用铜（ I) 噻吩-2-羧酸酯 (CuTC) 促进的改良斯蒂尔偶联。合成材料和天然产物之间 NMR 谱的差异需要修改提议的结构。合成 1 与天然 brevenal 的详细光谱比较，以及海洋聚醚天然产物的假定生物合成途径，

  DOI：

  10.1021/ja066772y

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Concise Synthetic Entry to the Pentacyclic Polyether Core
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol800685c

  日期：2008.6.5

  Total synthesis of (-)-brevenal, a novel marine polycyclic ether natural product, is described. Highly efficient and scalable entries to the AB-ring exo-olefin and the DE-ring enol phosphate and a rapid construction of the C-ring by means of our Suzuki-Miyaura coupling-based strategy realized a concise synthesis of the pentacyclic skeleton of (-)-brevenal. The present synthesis is considerably more

  描述了一种新型海洋多环醚天然产物（-）-brevenal的全合成。通过我们基于Suzuki-Miyaura偶联的策略，AB环外烯烃和DE环烯醇磷酸酯的高效且可扩展的引入以及C环的快速构建实现了（）的五环骨架的简明合成-）-brevenal。本合成比我们以前的合成效率更高（最长的线性序列：从2-脱氧-d-核糖起50步）。
• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Streamlined Strategy for Practical Synthesis of Polycyclic Ethers
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201101437

  日期：2011.12.2

  We describe a streamlined strategy for the practical synthesis of trans‐fused polycyclic ethers and its application to a concise total synthesis of (−)‐brevenal, a new pentacyclic polyether natural product with intriguing biological activities. The B‐, D‐, and E‐rings were constructed by TEMPO/PhI(OAc)2‐mediated oxidative lactonization of the corresponding 1,6‐diols, with minimal need for manipulation

  我们描述了一种用于合成反式稠合多环醚的简化策略，并将其应用于简明的全合成（-）-brevenal的合成中，这是一种具有令人感兴趣的生物活性的新的五环聚醚天然产物。B环，D环和E环是由TEMPO / PhI（OAc）2构造的介导的相应的1,6-二醇的氧化内酯化，对氧官能度的控制需求最少。B和E环内酯通过内酯衍生的烯醇磷酸的Suzuki-Miyaura偶联和随后的立体选择性硼氢化反应进行了适当的功能化。A环是通过我们的混合硫缩醛化方法形成的。AB环和DE环碎片是通过Suzuki-Miyaura联轴器组装而成的，C环的锻造方式与A环的锻造方式相同。通过本研究开发的合成途径合成了超过两克（-）-brevenal的五环聚醚核。