N-(3,5-二甲基苯基)-N-[(1S,2S,3R,4R)-3-羟基-4,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]苯磺酰胺 | 87360-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: N-(3,5-二甲基苯基)-N-[(1S,2S,3R,4R)-3-羟基-4,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]苯磺酰胺
• 英文名称: N-(3,5-Dimethylphenyl)-N-((1S,2S,3R,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo(2.2.1)hept-2-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(3,5-dimethylphenyl)-N-[(1S,2S,3R,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]benzenesulfonamide
• CAS: 87360-02-9
• 化学式: C₂₄H₃₁NO₃S
• 分子量: 413.581
• InChiKey: XOYOZKHVKVMVIE-VCHRRKICSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-二甲基苯基)-N-[(1S,2S,3R,4R)-3-羟基-4,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]苯磺酰胺 在 三氟化硼乙醚 、 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,2R,3S,4S)-<3--2-bornyl>-(1S,5S)-5-vinyl-2-oxo-cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-取代和 2,3-二取代环戊酮通过不对称串联 1,4-加成/Dieckmann 环化

  摘要：

  描述了一种用于合成 3-取代和 2,3-二取代环戊酮的新立体选择性方法。关键步骤是将铜酸盐 1,4-加成到衍生自 (-)-8-苯基薄荷醇或 Helmchen 助剂的手性迈克尔受体上，然后对所得手性烯醇进行 Dieckmann 环化。所得的 2,3- 环戊酮可以在甲醇解和脱甲氧基羰基化后转化为相关的 3-取代环戊酮。2,3-二取代和 2,2¢,3-三取代环戊酮，如茉莉酸及其相关化合物、2 chokol A、3 沙克霉素、4 Dactylol、5 confertin、6 11-脱氧前列腺素 7 和类固醇 8 是有吸引力的目标有机合成中的分子，因为它们具有生物活性和药学重要性。最后，许多方法已应用于环戊酮的不对称结构。9 由于已经报道了一些共轭加成/环化反应 10 与我们自己在类固醇合成中的研究 11 相关，我们开发了一种通用的适用方法，用于 3-取代-2-碳甲氧基-和 3-取代-环戊酮的不对称合成。我们能够合成两种不同的手性烯酸酯

  DOI：

  10.1055/s-2003-45008
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-(2,2-Dimethyl-[1,3]dioxan-5-ylidenemethyl)-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid (1R,2R,3S,4S)-3-[benzenesulfonyl-(3,5-dimethyl-phenyl)-amino]-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-(3,5-二甲基苯基)-N-[(1S,2S,3R,4R)-3-羟基-4,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  EPC synthesis of (+)-heptelidic acid

  摘要：

  An EPC (enantiomerically pure compound) synthesis of the antibiotic natural product (+)-heptelidic acid (1) is presented. Key step of the synthesis is a conjugate addition of the acetal protected vinyl cuprate 4 to the auxiliary shielded enoate 5n which gives the adduct 7n as a single diastereomer. After cleavage of the acetal protecting group and of the chiral auxiliary the enantiomerically pure beta-ketoester 12 has been obtained which has been transformed to the title compound 1 (11 steps starting from 5n, 10.6% overall yield).

  DOI：

  10.1007/bf00807894

文献信息

• Asymmetric synthesis of β-substituted alcanoic acids via highly stereoselective conjugate additions of organocopper compounds to chiral enoates
  作者：Günter Helmchen、Günter Wegner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95122-0

  日期：1985.1

  Conjugate additions of organocopper compounds RCu·.BF3 to encates of sulfonamide-shielded alcohols 1x and 1n quite generally proceed with > 99% ee and > 90% yield.

  共轭添加有机铜化合物RCu·.BF 3与磺酰胺保护的醇1x和1n结合时，ee的收率通常> 99％，收率> 90％。
• Asymmetric protected 2-oxo-5-isopropyl-cyciohexenecarboxylates as key intermediates towards an EPC synthesis of (+)-heptelidic acid
  作者：Gerhard Riehs、Ernst Urban

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00952-3

  日期：1996.1

  Asymmetric shielded 2-oxo-5-isopropyl-cyclohexenecarboxylates 3n and 4n which are diastereomers at C-5′ have been prepared by a five step synthesis and separated by chromatography. Conjugate addition of (H2CCH)2CuLi to 3n and 4n gave the adducts 13n (5′R,6Ŕ) and 14n (5′S,6′R) as single diastereomers. respectively. Finally. the (5′R) configurated enoate 3n turned out to be valuable as chiral building

  通过五步合成并通过色谱分离，制备了在C-5'处为非对映异构体的不对称保护的2-氧代-5-异丙基-环己烯羧酸酯3n和4n。将（H 2 C ＝ CH）2 CuLi共轭加成到3n和4n中，得到加合物13n（5′R，6′）和14n（5′S，6′R）为单一非对映体。分别。最后。结果表明，（5'R）构型的烯酸酯3n作为EPC合成（+）-庚二酸的手性构件很有价值。
• Influence of cation complexing solvent additives and functional groups in asymmetric alkylations of esters via lithium enolates
  作者：Günther Helmchen、Adel Selim、Dieter Dorsch、Irmtraud Taufer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88138-1

  日期：1983.1

  propionates of chiral alcohols derived from (+)-camphor are described. It is demonstrated that steric shielding as well as cation complexation are important for stereoselection. The latter effects are in part rationalized on the basis of preferential formation of (Z)- or (E)-lithium enolates.

  描述了衍生自（+）-樟脑的手性醇的丙酸酯的非对映选择性烷基化。结果表明，立体屏蔽以及阳离子络合对于立体选择都很重要。后者的影响部分基于（Z）-或（E）-锂烯醇盐的优先形成而合理化。
• Enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates by conjugate addition of cuprates to asymmetric shielded 2-oxo-cyclopentenecarboxylates
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00951-5

  日期：1996.1

  te 2 with camphor derived concave alcohols 1n and 1x and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at −78 °C and deprotection by ethanolysis gave enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates 13–18 and ent-13–18, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  通过将2-氧代-环戊烷羧酸酯2与樟脑衍生的凹型醇1n和1x进行酯交换并随后通过苯基硒化物引入双键来制备不对称的被保护的2-氧代-环戊烯羧酸酯6n和6x。在-78°C上等摩尔量的混合铜酸盐的非对映选择性共轭物加成，并通过乙醇解脱保护得到对映体纯的5取代的2-氧代-环戊烷羧酸酯13-18和ent - 13-18，在天然产物合成中作为手性结构单元很有价值。
• EPC synthesis of 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates via conjugate addition of cuprates to asymmetric shielded 2-oxo-cyclopentenecarboxylates
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01537-r

  日期：1995.10

  te 2 with camphor derived concave alcohols 1n and 1x and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at −78 °C and deprotection by ethanolysis gave enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates 13–18 and ent-13–18, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  通过将2-氧代-环戊烷羧酸酯2与樟脑衍生的凹型醇1n和1x进行酯交换并随后通过苯基硒化物引入双键来制备不对称的被保护的2-氧代-环戊烯羧酸酯6n和6x。在-78°C上等摩尔量的混合铜酸盐的非对映选择性共轭物加成，并通过乙醇解脱保护得到对映体纯的5取代的2-氧代-环戊烷羧酸酯13-18和ent - 13-18，在天然产物合成中作为手性结构单元很有价值。