[(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)Fe(μ-H)]2 | 854669-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)Fe(μ-H)]2
• 英文别名: (CH(C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)2Fe2(μ-H)2
• CAS: 854669-50-4
• 化学式: C₅₈H₈₄Fe₂N₄
• 分子量: 949.026
• InChiKey: IFWDETMJCGIIPS-IHVPEPGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)Fe(μ-H)]2 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (CH(C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Fe(benzo[c]cinnoline)
  参考文献：
  名称：

  低配位氢化铁配合物的反应模式

  摘要：

  我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类：(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H，(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物，以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外，它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化，固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。

  DOI：

  10.1021/ja710669w
• 作为产物：
  描述：

  (2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)Fe(isobutyl) 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)Fe(μ-H)]2
  参考文献：
  名称：

  低配位铁 (II) 氟化物配合物的合成和反应性及其在碳氟化合物催化加氢脱氟中的应用

  摘要：

  过渡金属氟化物络合物很受关注，因为它们可能用于多种催化应用，包括 CF 键活化和碳氟化合物功能化。我们报告了分子铁 (II) 氟化物的第一个晶体学特征实例：[L(Me)Fe(mu-F)]2 (1(2)) 和 L(tBu)FeF (2)（L = 笨重的 β-二酮亚胺）。这些复合物与供体分子 (L') 反应，产生三角锥复合物 L(R)FeF(L')。氟化物配体被路易斯酸 Et2O.BF3 活化，形成 L(tBu)Fe(OEt2)(eta1-BF4) (3)，同时也是亲硅的，与 Me3SiSSiMe3、Me3SiCCSiMe3 和 Et3SiH 等甲硅烷基化合物反应生成新的硫醇盐 L(tBu)FeSSiMe3 (4)、乙炔化物 L(tBu)FeCCSiMe3 (5) 和氢化物 [L(Me)Fe(mu-H)]2 (6(2)) 络合物。全氟芳族化合物（六氟苯、五氟吡啶和八氟甲苯）与硅烷 R3SiH（R3

  DOI：

  10.1021/ja042672l

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Nitrogenase-Relevant Reactions of an Iron Sulfide Complex with a Bridging Hydride
  作者：Nicholas A. Arnet、Thomas R. Dugan、Fabian S. Menges、Brandon Q. Mercado、William W. Brennessel、Eckhard Bill、Mark A. Johnson、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b06841

  日期：2015.10.21

  ENDOR studies have suggested that E4, the state that binds and reduces N2, contains bridging hydrides as part of the active-site iron-sulfide cluster. However, there are no examples of any isolable iron-sulfide cluster with a hydride, which would test the feasibility of such a species. Here, we describe a diiron sulfide hydride complex that is prepared using a mild method involving C–S cleavage of added

  固氮酶的 FeMoco 是一个铁硫簇，具有特殊的键还原能力。ENDOR 研究表明，E4 是一种结合和还原 N2 的状态，它包含桥连氢化物作为活性位点硫化铁簇的一部分。然而，没有任何带有氢化物的可分离硫化铁簇的例子，这将测试这种物种的可行性。在这里，我们描述了一种使用温和的方法制备的硫化二铁氢化物复合物，该方法涉及添加的硫醇盐的 C-S 裂解。它与固氮酶底物的反应表明，氢化物可以充当碱或亲核试剂，并且还原可以导致铁原子与 N2 结合。这些结果为基于氢化物的固氮酶途径增加了实验支持。
• Synthesis and Mechanism of Formation of Hydride–Sulfide Complexes of Iron
  作者：Nicholas A. Arnet、Sean F. McWilliams、Daniel E. DeRosha、Brandon Q. Mercado、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01230

  日期：2017.8.7

  the C–S bond cleavage through which the iron sulfide hydride product is formed. In a key experiment, use of cyclopropylmethanethiolate as the sulfur precursor leads to products from cyclopropane ring opening, implicating an alkyl radical as an intermediate. Combined with the results of isotopic labeling studies, the data are consistent with a mechanism in which homolytic C–S bond cleavage is followed

  铁-硫化物与氢化物配体的配合物为光谱法检测到的氮-硫化物的铁-硫MoFe 7 S 9 C辅因子上的氢化物种类提供了实验先例。在这项贡献中，我们扩展了我们最近从氢化铁和硫醇钠合成第一个硫化铁氢化物配合物的方法（Arnet，NA; Dugan，TR; Menges，FS; Mercado，BQ; Brennessel，WW; Bill，E. ;约翰逊，MA;荷兰，PL，J.化学会志。 2015年，137，13220−13223）。首先，我们描述了用较小的二酮化支持配体分离类似的硫化铁氢化物的方法，这得益于氢化物前体的易于制备和产物的分离。其次，我们描述了关于形成硫化铁氢化物的C–S键断裂的机理研究。在一个关键实验中，使用环丙基甲硫醇盐作为硫前体会导致环丙烷开环生成产物，这意味着烷基是中间体。结合同位素标记研究的结果，这些数据与一种机理相一致，在该机理中，均质C-S键断裂后，烷基自由基反弹，从铁
• Iron(II)-Catalyzed Activation of Si–N and Si–O Bonds Using Hydroboranes
  作者：Mirela A. Farcaş-Johnson、Danila Gasperini、Andrew K. King、Sakshi Mohan、Adam N. Barrett、Samantha Lau、Mary F. Mahon、Yann Sarazin、Sara H. Kyne、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00339

  日期：2023.10.23

  We report the activation and functionalization of Si–N bonds with pinacol borane catalyzed by a three-coordinate iron(II) β-diketiminate complex. The reactions proceed via the mild activation of silazanes to yield useful hydrosilanes and aminoboranes. The reaction is studied by kinetic analysis, along with a detailed investigation of decomposition pathways using catecholborane as an analogue of the

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。
• Borane B−C Bond Cleavage by a Low-Coordinate Iron Hydride Complex and N−N Bond Cleavage by the Hydridoborate Product
  作者：Ying Yu、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om7003805

  日期：2007.6.1

  The iron(II) hydride dimers [(LFe)-Fe-R(mu-H)(2)FeLR] (L-Me = 2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl; L-tBu = 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl) abstract hydrocarbyl groups from BR'(3) (R' = Et, Ph) to give (LFeR)-Fe-R' and (LFe)-Fe-R(mu-H)(2)BR'(2). Mechanistic studies with R = R' = Me are consistent with a process in which the hyride dimer opens one Fe-H bond, and subsequent B-H bond formation is concerted with dissociation of an Fe-H unit. Cleavage of boron-carbon bonds is likely to proceed at least in part from transient quaternary borate anions formed through disproportionation of HBEt3-. In a separate bond-breaking reaction, (LFe)-Fe-Me(mu-H)(2)BEt2 reacts with N2H4 to form a 1:1 adduct, which has been crystallographically characterized. Upon heating, it ejects H-2 from the bridging hydrides and cleaves the N-N bond to form the diaminoborate complex (LFe)-Fe-Me(mu-NH2)(2)BEt2. These novel bond-breaking reactions are facilitated by the low coordination number at the iron(II) center.