Cp^‡Ru(μ-H)₄RuCp^‡ | 1509916-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Cp^‡Ru(μ-H)₄RuCp^‡
• 英文别名: (1,2,4-C₅(^tBu)₃H₂)Ru(μ-H)₄Ru(1,2,4-C₅(^tBu)₃H₂)；(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)Ru(μ-H)₄Ru(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)；hydride;ruthenium(3+);1,2,4-tritert-butylcyclopenta-1,3-diene;2,3,5-tritert-butylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1509916-24-8
• 化学式: C₃₄H₆₂Ru₂
• 分子量: 673.006
• InChiKey: MYZSTESGQKITRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.04
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 Cp^‡Ru(μ-H)₄RuCp^‡ 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有立体要求的1,2,4-三叔丁基环戊二烯基配体的钌（II），-（III）和-（IV）配合物的合成，表征和反应

  摘要：

  RuCl 3 ·3H 2 O与1,3,5-C 5（t Bu）3 H 3的反应得到二聚Ru（III）二氯化物络合物[Cp ‡ RuCl（μ-Cl）] 2（1b ; Cp ‡ =η 5 -1,2,4--C 5（吨丁基）3 ħ 2）。用气态氧处理1b得到了四价钌μ-氧杂配合物[Cp • RuCl 2 ] 2（μ-O）（2b）。2b的治疗用伯醇或仲醇再生1b，同时伴随醇的脱氢氧化，分别得到相应的醛或酮。用回流的2-丙醇或过量的锌粉在四氢呋喃中处理2b可以有效地得到具有蝶形结构[Cp • Ru（μ-Cl）] 2（4）的新型二聚Ru（II）一氯化Ru（II）。中心和对给电子试剂的高反应性。1b与4的反应提供了混合价的Ru（III）/ Ru（II）络合物Cp ‡ Ru（μ-Cl）3 RuCp ‡（7）。合适的前体的治疗1B或2B与过量的氢化物试剂，如LIET 3 BH或的LiAlH 4，得到双核新颖四氢化钌-桥接的Cp复杂‡茹（μ-H）4

  DOI：

  10.1021/om401035y
• 作为产物：
  描述：

  [(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)RuCl₂]₂(μ-O) 在 三乙基硼氢化锂 、 乙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到Cp^‡Ru(μ-H)₄RuCp^‡
  参考文献：
  名称：

  具有立体要求的1,2,4-三叔丁基环戊二烯基配体的钌（II），-（III）和-（IV）配合物的合成，表征和反应

  摘要：

  RuCl 3 ·3H 2 O与1,3,5-C 5（t Bu）3 H 3的反应得到二聚Ru（III）二氯化物络合物[Cp ‡ RuCl（μ-Cl）] 2（1b ; Cp ‡ =η 5 -1,2,4--C 5（吨丁基）3 ħ 2）。用气态氧处理1b得到了四价钌μ-氧杂配合物[Cp • RuCl 2 ] 2（μ-O）（2b）。2b的治疗用伯醇或仲醇再生1b，同时伴随醇的脱氢氧化，分别得到相应的醛或酮。用回流的2-丙醇或过量的锌粉在四氢呋喃中处理2b可以有效地得到具有蝶形结构[Cp • Ru（μ-Cl）] 2（4）的新型二聚Ru（II）一氯化Ru（II）。中心和对给电子试剂的高反应性。1b与4的反应提供了混合价的Ru（III）/ Ru（II）络合物Cp ‡ Ru（μ-Cl）3 RuCp ‡（7）。合适的前体的治疗1B或2B与过量的氢化物试剂，如LIET 3 BH或的LiAlH 4，得到双核新颖四氢化钌-桥接的Cp复杂‡茹（μ-H）4

  DOI：

  10.1021/om401035y
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 在 Cp^‡Ru(μ-H)₄RuCp^‡ 、 水 、 氢气 作用下， 180.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以19%的产率得到哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  钌络合物上环状胺的脱氢氧化

  摘要：

  描述了由二钌络合物催化的环胺的脱氢氧化和机理研究。环胺与水在Cp • Ru（μ-H）4 RuCp •（1）（Cp • = 1,2,4-三叔丁基环戊二烯基）存在下反应生成内酰胺，同时消除氢气。六甲基亚胺与1在160°C的反应得到Cp • Ru（μ-H）2（μ- C6 H 11 N）RuCp •（2），具有通过N–H和C–的新型μ-环亚胺配体H键裂解。进一步的CH键断裂2进行在180℃下，得到的Cp ‡茹（μ-H）（μ-η 2：η 2 -C 6 ħ 10 N）RuCp ‡（4），其具有垂直于协调亚胺配体。配合物4容易与水反应并释放出ε-己内酰胺。导致NH和双CH键断裂的两个钌原子的协同相互作用是环胺脱氢氧化的关键。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00231

文献信息

• Synthesis and Properties of Diruthenium Tetrahydrides Supported by Less-substituted, Sterically Demanding Poly-<i>tert</i>-butylated Cyclopentadienyls
  作者：Takako Yanagi、Hiroharu Suzuki、Masataka Oishi

  DOI：10.1246/cl.130699

  日期：2013.11.5

  Synthesis of diruthenium tetrahydrido complexes 1 with substituted cyclopentadienyls from readily available ruthenium η3-allyl complexes 3 has been attained by LiEt3BH-mediated reaction followed by conventional protonolysis. Complexes 1d and 1e having 1,2,4-tri- and 1,3-di-tert-butylated cyclopentadienyls obtained by this protocol have sufficient thermal stability in addition to the significant lability of the Ru–H bonds.

  通过LiEt3BH介导的反应，随后进行常规的质子解离，成功合成了与已知的环戊二烯基取代基相结合的二铑四氢化合物1，这些取代基来源于易得的铑η3-烯丙基化合物3。采用该方法合成的复合物1d和1e含有1,2,4-三和1,3-二叔丁基环戊二烯基，不仅具有足够的热稳定性，还显示了Ru–H键的显著活泼性。
• Photochemical Reaction of Diruthenium Tetrahydride-Bridged Complexes with Carbon Dioxide: Insertion of CO₂ into a Ru–H Bond versus C═O Double-Bond Cleavage
  作者：Ryuichi Shimogawa、Toshiro Takao、Gen-ichi Konishi、Hiroharu Suzuki

  DOI：10.1021/om500615u

  日期：2014.10.13

  Photochemical reactions of diruthenium tetrahydride complexes containing cyclopentadienyls as auxiliary ligands with carbon dioxide were studied for the effective fixation and reduction of CO2. Whereas the reactions of CpsRu(μ-H)4RuCps (Cps = Cp*, C5Me5; CpEt, C5Me4Et; Cp‡, 1,2,4-C5(tBu)3H2) with CO2 did not proceed under dark and mild conditions, the photochemical reactions under UV (365 nm) irradiation

  研究了以环戊二烯基为辅助配体的四氢化二钌络合物与二氧化碳的光化学反应，以有效固定和减少CO 2。而CpsRu（μ-H）4 RuCps的反应（Cps = Cp *，C 5 Me 5 ; Cp Et，C 5 Me 4 Et; Cp ‡，1,2,4-C 5（t Bu）3 H 2）与CO 2 在黑暗和温和条件下没有进行，在紫外线（365 nm）照射下的光化学反应平稳进行，得到了两种类型的产物，（i）μ-甲酰络合物和（ii）μ-羰基-μ-氧络合物，根据在两个辅助环戊二烯基配体之间伸展的反应空间的宽度。
• σ-Coordination of a P–H Bond at a Sterically Demanding Diruthenium Site: Tautomerization between Agostic μ-Phosphane and μ-Phosphanido Complexes via an η²-P–H Bond Cleavage
  作者：Ryuichi Shimogawa、Youhei Tsurumaki、Takuya Kuzutani、Toshiro Takao

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00856

  日期：2018.2.12

  A diruthenium μ-phosphane complex, Cp‡Ru(μ-H)}2(μ-η2-HPtBu2) (2a; Cp‡ = 1,2,4-C5tBu3H2), which features an agostic Ru–H–P interaction at one ruthenium center, was synthesized by the reaction of Cp‡Ru(μ-H)4RuCp‡ (1) with PtBu2H. The agostic Ru–H–P interaction was stabilized by the bulky Cp‡ and tBu groups. The agostic Ru–H–P interaction in 2a was unambiguously confirmed by X-ray diffraction. The rapid

  甲二钌μ -膦络合物，的Cp ‡茹（μ-H）} 2（μ-η 2 -HP吨卜2）（图2a ;的Cp ‡ = 1,2,4-C 5吨卜3 ħ 2）， Cp ‡ Ru（μ-H）4 RuCp ‡（1）与P t Bu 2 H的反应合成了在一个钌中心处具有Ru-H-P相互作用的金属。Ru -H-P相互作用被庞大的Cp ‡和t Bu组稳定了。2a中的Ru-H-P相互作用X射线衍射明确地证实了这一点。的P-H和Ru-H-茹位置快速现场交流表明η 2 -P-H键后行氧化加成在溶液中，得到一μ-phospanido异构体，的Cp ‡茹（μ-H）} 2（H）（μ- Pt Bu 2）（3a）。当磷原子上的取代基的尺寸减小时，μ-膦酰氨基异构体的种群增加，并且通过1与PPh 3的反应专门获得了μ-膦酰氨基配合物3b。
• Syntheses and Properties of Triruthenium Polyhydrido Complexes Composed of 1,2,4-tri-<i>tert</i>-butylcyclopentadienyl and <i>p</i>-Cymene Ruthenium Units
  作者：Toshiro Takao、Hidenori Suzuki、Ryuichi Shimogawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00094

  日期：2021.5.10

  [Cp‡Ru] (Cp‡ = 1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl) and [(p-cymene)Ru] fragments, [(Cp‡Ru)2(p-cymene)Ru}(μ-H)3(μ3-H)] (3a) and [(Cp‡Ru)(p-cymene)Ru}2(μ-H)2(μ3-H)] (5), were synthesized. While the reaction of [(Cp*Ru)2(μ-H)4] (1a; Cp* = C5Me5) with 0.5 equiv of [(p-cymene)RuCl2]2 in the presence of 2-propanol and a base did not afford 3a selectively, 5 was exclusively obtained by the reaction of

  由[CP • Ru]（CP • = 1,2,4-三叔丁基环戊二烯基）和[（p- cymene）Ru]片段，[（CP • Ru）2 （p -cymene）茹}（μ-H）3（μ 3 -H）]（3A）和[（CP ‡ Ru）的（p -cymene）茹} 2（μ-H）2（μ 3 -H）] （5），被合成。而[[CP * Ru）2（μ-H）4 ]（1a ; CP * = C 5 Me 5）在2-丙醇的存在下具有0.5当量的[（p- cymene）RuCl 2 ] 2和碱不能选择性地提供3a，仅通过[（CP ‡ Ru）（p- Cymene ）反应获得5）Ru}（μ-H）3 ]（2a）和0.5当量的[（对-cymene）RuCl 2 ] 2。两种三钌络合物均能与P（OMe）3平稳反应，生成相应的亚磷酸酯加合物7和8。但是，P（OMe）3的站点这些复合物中的连接不同。虽然P（OMe）3在3a的[CP •
• Synthesis of a diruthenium μ-η⁴-α-diimine complex <i>via</i> dehydrogenative coupling of cyclic amines and its role in dehydrogenative oxidation of pyrrolidine
  作者：Toshiro Takao、Ryuichi Shimogawa、Ryosuke Fujita、Shu Egawa

  DOI：10.1039/d3dt03187j

  日期：——

  The reaction of [Cp‡Ru(μ-H)4RuCp‡] (1: Cp‡ = 1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl) with cyclic amines at 180 °C afforded a μ-η4-α-diimine complex, [(Cp‡Ru)2(μ-η4-C2nH4n−4N2)] (5a–c: n = 4, 5, 6), via dehydrogenative coupling of two cyclic amine molecules. An intermediate μ-η2-1-pyrroline complex, [Cp‡Ru(μ-H)}2(μ-η2-C4H7N)] (2a), was synthesized by the photoreaction of 1 with pyrrolidine and 5a was

  [Cp ‡ Ru(μ-H) 4 RuCp ‡ ] ( 1 : Cp ‡ = 1,2,4-三叔丁基环戊二烯基)与环胺在 180 °C 下反应得到 μ-η 4 -α-二亚胺络合物，[(Cp ‡ Ru) 2 (μ-η 4 -C 2 n H 4 n −4 N 2 )] ( 5a–c : n = 4, 5, 6)，通过两个环胺分子的脱氢偶联。通过1与吡咯烷的光反应合成了中间体μ-η 2 -1-吡咯啉络合物[Cp ‡ Ru(μ-H)} 2 (μ-η 2 -C 4 H 7 N)] ( 2a ) 5a是通过2a热解时歧化形成的，产生1和 μ-亚胺酰复合物，[(Cp ‡ Ru ) 2 (μ-η 2 :η 2 -C 4 H 6 N)(μ-H) ]（3a）。配合物3a通过掺入1-吡咯啉转化为5a ，该1-吡咯啉是由2a与H 2反应形成的。对B3LYP 水平上C 5 H 5基团支持的模型配合物的 DFT 计算表明，μ-η