[5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-t-butylphenyl)porphynato]nickel(II) | 262424-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-t-butylphenyl)porphynato]nickel(II)
• 英文别名: 5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)；Ni(5,10,15-tri(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-bromoporphyrin)
• CAS: 262424-49-7
• 化学式: C₆₂H₇₁BrN₄Ni
• 分子量: 1010.87
• InChiKey: IAYLLOMPQMOMDI-DPYJSGFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-t-butylphenyl)porphynato]nickel(II) 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Triarylporphyrinmeso-Oxy Radicals：显着的化学稳定性和氧化为氧化叶绿素 π-阳离子

  摘要：

  5-Hydroxy-10,15,20-triarylporphyrin (oxophlorin) 及其 Ni(II) 和 Zn(II) 配合物用 PbO2 氧化得到相应的卟啉中氧自由基作为非常稳定的物种。这些自由基通过 X 射线衍射分析、UV/vis/NIR 吸收和 ESR 光谱、磁化率测量、电化学研究和理论计算得到了充分表征。自由基及其 Ni(II) 配合物已被证明在溶液中以单自由基形式存在，而 Zn(II) 配合物则以单体（双线态单自由基）和二聚体（非凯库勒单线态双自由基）之间的平衡存在在非配位 CH2Cl2 中的二聚常数 KD = 3.0 × 10(5) M(-1) 但在加入吡啶后变成吡啶配位的单自由基。这些自由基的变温磁化率测量揭示了固态中不同的磁相互作用，这已被解释为它们在微观意义上的不同堆积结构。这些自由基在 0.57-0.82 V 的窄电位窗内以可逆方式进行单电子氧化和还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11223
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) acetate tetrahydrate 、 5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[5-bromo-10,15,20-tris(3,5-di-t-butylphenyl)porphynato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Preparation of meso-Silylporphyrins via Nickel-Catalyzed Coupling of meso-Brominated Ni(II) Porphyrins with Silylzinc Reagents

  摘要：

  In this paper, we developed a technique for the nickel-catalyzed coupling of meso-brominated Ni(II) porphyrins with silylzinc reagents in order to prepare meso-silyl-substituted Ni(II) porphyrins. Porphyrin silylation occurs under mild conditions and exhibits both excellent substrate generality and functional group compatibility.

  DOI：

  10.3987/com-18-s(t)91

文献信息

• Syntheses, Structural Characterizations, and Optical and Electrochemical Properties of Directly Fused Diporphyrins
  作者：Akihiko Tsuda、Hiroyuki Furuta、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja0110933

  日期：2001.10.1

  afforded 7, and triply linked Cu(II)-diporphyrins 8a and 8g were respectively prepared by the oxidation of meso-meso singly linked Cu(II)-diporphyrins 5c and 5f with BAHA. Meso-meso beta-beta doubly linked Ni(II)-diporphyrin 9a was isolated along with triply linked Ni(II)-diporphyrin 8e from the similar oxidation of meso-meso singly linked Ni(II)-diporphyrin 5a. Doubly linked diporphyrins 7 and 9a both

  直接融合的双卟啉显示出广泛的 pi 共轭，这由高度扰动的电子吸收光谱以及降低和很大程度上分裂的第一氧化电位所证明。制备的此类双卟啉包括中-β-双联双卟啉7、中-中-β-β-β-β-三联双卟啉8和中-中-β-β-双联双卟啉9。5,15-二芳基取代和5的氧化， 10,15-三芳基取代的 Ni(II)-、Cu(II)-和 Pd(II)-卟啉与三 (4-溴苯基) 六氯锑酸铵 (BAHA) 在 CHCl(3) 中得到 7 和三键连接的 Cu (II)-二卟啉 8a 和 8g 分别通过用 BAHA 氧化中观-中观单连接的 Cu(II)-二卟啉 5c 和 5f 来制备。Meso-meso β-beta 双链 Ni(II)-diporphyrin 9a 与三链 Ni(II)-diporphyrin 8e 一起从 meso-meso 单链 Ni(II)-diporphyrin 5a 的类似氧化中分离出来。双联双卟啉
• Multi-(phenylthio)porphyrinato Ni(II) compounds: Synthesis, structures and properties
  作者：Peipei Jiang、Tingting Zhao、Jian Rong、Bangshao Yin、Yutao Rao、Mingbo Zhou、Ling Xu、Jianxin Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.022

  日期：2021.8

  hyrinato Ni(II) compounds were synthesized without the participation of transition metal catalysts. All of these products were well characterized by 1H NMR, 13C NMR and HRMS. Structures of three typical compounds were further confirmed by X-ray single crystal diffraction. Remarkable red shifts were observed in UV–vis absorption spectra of multi-(phenylthio)porphyrinato Ni(II) compounds which meet well

  在没有过渡金属催化剂参与的情况下合成了一系列多（苯硫基）卟啉基镍（II）化合物。所有这些产品都通过1 H NMR、13 C NMR 和 HRMS进行了很好的表征。通过 X 射线单晶衍射进一步证实了三种典型化合物的结构。在多（苯硫基）卟啉镍 (II) 化合物的紫外 - 可见吸收光谱中观察到显着的红移，这与电化学数据非常吻合。DFT 计算表明苯硫基对这些分子的前沿轨道有很强的影响。当连接多苯硫基时，主要分布在卟啉部分的1u- like和2u- like轨道的顺序通常在能量上相反。
• Oxidative Fusion Reactions of meso-(Diarylamino)porphyrins
  作者：Norihito Fukui、Won-Young Cha、Sangsu Lee、Sumito Tokuji、Dongho Kim、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201304794

  日期：2013.9.9

  Creating cool fusion: The oxidative fusion of meso‐(diarylamino)porphyrins depends heavily on the structures of the diarylamino groups. Bridged diarylamino groups result in the oxidative fusion of 3,5‐di‐tert‐butylphenyl groups to the porphyrin moiety (blue), while non‐bridged diarylamino groups invoke formation of nitrogen‐embedded aminophenylene‐fused porphyrins (red).

  产生冷融合：中-（二芳基氨基）卟啉的氧化融合在很大程度上取决于二芳基氨基的结构。桥联的二芳基氨基基团导致3,5-二叔丁基苯基与卟啉部分的氧化融合（蓝色），而非桥联的二芳基氨基基团引起氮嵌入的氨基亚苯基稠合的卟啉（红色）的形成。
• Stable radical <i>versus</i> reversible σ-bond formation of (porphyrinyl)dicyanomethyl radicals
  作者：B. Adinarayana、Daiki Shimizu、Ko Furukawa、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1039/c9sc01631g

  日期：——

  (Porphyrinyl)dicyanomethyl radicals were produced by oxidation of dicyanomethyl-substituted porphyrins with PbO2. These radicals constitute a rare example displaying stable radical versus dynamic covalent chemistry (DCC) depending upon the substitution position of the dicyanomethyl radical. meso-Dicyanomethyl-substituted radicals exist as stable monomeric species and do not undergo any dimerization

  （卟啉基）二氰基甲基是通过用PbO 2氧化二氰基甲基取代的卟啉而产生的。这些基团构成了罕见的实例，根据二氰基甲基基团的取代位置，其相对于动态共价化学（DCC）表现出稳定的基团。中观-二氰基甲基取代的自由基以稳定的单体形式存在并且在固态或在溶液中均不经历任何二聚化过程。相反，β-二氰基甲基取代的自由基被分离为σ-二聚体，在固态中稳定，但在溶液中表现出可逆的σ-二聚行为。单体自由基主要存在于高温下，而σ-二聚在低温下更有利。此动态行为已通过变温1确认。1 H NMR，UV-vis和EPR测量。通过单晶X射线衍射分析揭示了稳定的自由基和σ-二聚体的结构。就其自旋离域行为而言，已合理化了观察到的两个（卟啉基）二氰基甲基自由基的不同反应性。
• Simultaneous Implementation of <i>N</i>-Heterocycle-Fused Bridge and Modified Pyrrole Unit on Ni(II) Porphyrin Dimers
  作者：Yuanyuan Li、Mingbo Zhou、Ling Xu、Bixiang Zhou、Yutao Rao、Haigen Nie、Tingting Gu、Jie Zhou、Xu Liang、Bangshao Yin、Weihua Zhu、Atsuhiro Osuka、Jianxin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02084

  日期：2020.8.7

  The oxidation of NiII–porphyrin dimer 10 with PbO2 or MnO2 resulted in the simultaneous implementation of an N-heterocycle-fused bridge and a modified pyrrole to give three unprecedented porphyrin dimers 11, 12, and 13. The reduction of 12 smoothly afforded 14. The structures of these dimers were all unambiguously confirmed by X-ray crystallographic analysis. These dimers show significantly red-shifted

  Ni的氧化II -卟啉二聚体10与的PbO 2或MnO的2导致同时执行一个的ñ -杂环稠合的桥和修饰的吡咯，得到3个前所未有卟啉二聚体11，12，和13。减少12平稳得到14。这些二聚体的结构均通过X射线晶体学分析明确确定。这些二聚体显示出明显的红移吸收带和扰动的电化学性质，HOMO-LUMO间隙递减，顺序为14 > 13 >11 > 12。