[(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(1S,3R,4R,6S,7R,9S,12R,14S,16R,17S,19R)-6-hydroxy-4,12,14,17-tetramethyl-16-phenylmethoxy-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,13,18-tetraoxatetracyclo[10.8.0.03,9.014,19]icosan-7-yl]-2-methylpropyl] 2,2-dimethylpropanoate | 170890-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(1S,3R,4R,6S,7R,9S,12R,14S,16R,17S,19R)-6-hydroxy-4,12,14,17-tetramethyl-16-phenylmethoxy-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,13,18-tetraoxatetracyclo[10.8.0.03,9.014,19]icosan-7-yl]-2-methylpropyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 170890-05-8
• 化学式: C₅₁H₈₀O₁₀Si
• 分子量: 881.276
• InChiKey: HPNQWULAKGZCNO-BNRHYXJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.13
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(1S,3R,4R,6S,7R,9S,12R,14S,16R,17S,19R)-6-hydroxy-4,12,14,17-tetramethyl-16-phenylmethoxy-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,13,18-tetraoxatetracyclo[10.8.0.03,9.014,19]icosan-7-yl]-2-methylpropyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 29.61h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. CDEFG Framework

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00108a051
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,4'S,5'R)-5,5'-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5'-dimethyl-2,2'-diphenyl-[4,4']bi[[1,3]dioxanyl] 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 chromium dichloride 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 、 溶剂黄146 、 nickel dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 96.75h， 生成 [(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(1S,3R,4R,6S,7R,9S,12R,14S,16R,17S,19R)-6-hydroxy-4,12,14,17-tetramethyl-16-phenylmethoxy-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,13,18-tetraoxatetracyclo[10.8.0.03,9.014,19]icosan-7-yl]-2-methylpropyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 2. 二氧杂环戊烷区域的第二代策略和构建 [DEFG]

  摘要：

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的第二代策略。根据该策略，七环 (ABCDEFG) 碘化鏻 4 和三环 (UK) 醛 3 被定义为短毒素 B 骨架的前体。Yamaguchi 内酯化成功地分别用于形成 (EFG) 和 (DEFG) 内酯 (15 -* 7) 和 (29 6)。环 (E) 上所需的附属物通过 Murai 偶联有效引入，包括将衍生自碘化物 20 的高级有机铜酸盐添加到内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯 16 (16-25) 中。然后使用Ir(I)催化剂通过氢化将所得产物6fi的次要差向异构体转化为所需异构体6a。考虑了多种方法来进一步细化内酯 6。其中开发了一种方便的 Cr/Ni 促进的偶联反应，并将其应用于在环 D 上引入侧链。该反应的范围和一般性用各种醛（例如，39、59 和 62 ）。因此，由三氟甲磺酸乙烯酯 36 和环 B 醛 39 构建了 38。然而，预计的分子内迈克尔加成

  DOI：

  10.1021/ja00146a009

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Second Generation Strategies and Construction of the Dioxepane Region [DEFG]
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、M. Sato、J. Tiebes、X.-Y. Xiao、C.-K. Hwang、M. E. Duggan、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja00146a009

  日期：1995.10

  examined with a variety of aldehydes (e.g., 39, 59, and 62). Construction of 38 was thus achieved from vinyl triflate 36 and the ring B aldehyde 39. However, the projected intramolecular Michael addition (41 — ■ 1 42) and reductive hydroxy ketone cyclization (47 48) failed to yield ring C. Fetizon cyclization afforded the pentacyclic lactone (CDEFG) (51 — * 52), which resisted further useful functionalization

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的第二代策略。根据该策略，七环 (ABCDEFG) 碘化鏻 4 和三环 (UK) 醛 3 被定义为短毒素 B 骨架的前体。Yamaguchi 内酯化成功地分别用于形成 (EFG) 和 (DEFG) 内酯 (15 -* 7) 和 (29 6)。环 (E) 上所需的附属物通过 Murai 偶联有效引入，包括将衍生自碘化物 20 的高级有机铜酸盐添加到内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯 16 (16-25) 中。然后使用Ir(I)催化剂通过氢化将所得产物6fi的次要差向异构体转化为所需异构体6a。考虑了多种方法来进一步细化内酯 6。其中开发了一种方便的 Cr/Ni 促进的偶联反应，并将其应用于在环 D 上引入侧链。该反应的范围和一般性用各种醛（例如，39、59 和 62 ）。因此，由三氟甲磺酸乙烯酯 36 和环 B 醛 39 构建了 38。然而，预计的分子内迈克尔加成
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. CDEFG Framework
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller、X.-Y. Xiao

  DOI：10.1021/ja00108a051

  日期：1995.1