中位-四(alpha,alpha,alpha,alpha-邻三甲基乙酰胺基苯基)卟啉 | 55253-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 中文名称: 中位-四(alpha,alpha,alpha,alpha-邻三甲基乙酰胺基苯基)卟啉
• 英文名称: meso-tetra-α,α,α,α-(o-pivalamidophenyl)porphyrin
• 英文别名: tetrakis(2-pivalamidophenyl)porphyrin
• CAS: 55253-62-8
• 化学式: C₆₄H₆₆N₈O₄
• 分子量: 1011.28
• InChiKey: ZPIKVQVFBWWGOK-YFLSTINXSA-N

物化性质

• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.26
• 重原子数：
  76.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  173.76
• 氢给体数：
  6.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  中位-四(alpha,alpha,alpha,alpha-邻三甲基乙酰胺基苯基)卟啉 在 potassium graphite 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由立体效应控制的均相和杂相氢生成反应。

  摘要：

  已经提出了几种用于氢释放反应（HER）的HH键形成途径。揭示这些HER机理对于催化剂的合理设计至关重要，同时也极具挑战性。现在，报道了在同质和异质HER机制之间切换的无与伦比的示例。通过将庞大的酰胺基团引入到内苯基的邻位或对位，设计并合成了三种具有不同空间效应的镍（II）卟啉。这些卟啉表现出不同的催化HER行为。对于这些镍卟啉，尽管它们的1e还原形式具有还原三氟乙酸的活性，但所得的镍氢化物（取决于卟啉环的空间效应）具有不同的生成H2的途径。了解HER流程，

  DOI：

  10.1002/anie.202002311
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 中位-四(alpha,alpha,alpha,alpha-邻三甲基乙酰胺基苯基)卟啉
  参考文献：
  名称：

  Anzai, Kazunori; Hatano, Keiichiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 4, p. 1273 - 1278

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Controlling Oxygen Reduction Selectivity through Steric Effects: Electrocatalytic Two‐Electron and Four‐Electron Oxygen Reduction with Cobalt Porphyrin Atropisomers
  作者：Bin Lv、Xialiang Li、Kai Guo、Jun Ma、Yanzhi Wang、Haitao Lei、Fang Wang、Xiaotong Jin、Qingxin Zhang、Wei Zhang、Ran Long、Yujie Xiong、Ulf‐Peter Apfel、Rui Cao

  DOI：10.1002/anie.202102523

  日期：2021.6

  selective 2 e− or 4 e− oxygen reduction reaction (ORR) is critical but challenging. Herein, we report controlling ORR selectivity of Co porphyrins by tuning only steric effects. We designed Co porphyrin 1 with meso-phenyls each bearing a bulky ortho-amido group. Due to the resulted steric hinderance, 1 has four atropisomers with similar electronic structures but dissimilar steric effects. Isomers αβαβ and

  实现选择性的图2e -或4 E -氧还原反应（ORR）是关键的，但具有挑战性。在这里，我们报告通过仅调整空间效应来控制卟啉的ORR选择性。我们设计有限公司卟啉1与中观-phenyls每个轴承笨重邻-酰氨基团。由于产生的空间位阻，1具有四种具有相似电子结构但空间效应不同的阻转异构体。异构体αβαβ和αααα催化ORR，n分别为2.10和3.75（n是每个O 2转移的电子数），但是ααββ和ααααβ的选择性差，n = 2.89–3.10。异构体αβαβ通过阻止双分子O 2活化路径来催化2 e - ORR ，而αααα通过改善其口袋中的O 2结合来提高4 e - ORR选择性，这是由光谱学方法证实的特征，包括O K边缘近边缘X-射线吸收结构精细。这项工作是无与伦比的例子，以提高图2e -和4 E - ORR通过调谐仅位阻效应，而不改变分子和电子结构。
• Geometric and electronic structures of five-coordinate manganese(<scp>ii</scp>) “picket fence” porphyrin complexes
  作者：Qiang Yu、Yanhong Liu、Diansheng Liu、Jianfeng Li

  DOI：10.1039/c5dt00685f

  日期：——

  Three five-coordinate, high spin manganese(II) “picket fence” porphyrin complexes, [Mn(TpivPP)(L)] (TpivPP = α,α,α,α-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinato; L = 1-MeIm (1-methylimidazole), 1-EtIm (1-ethylimidazole) and 2-MeHIm (2-methylimidazole)), are synthesized and studied by single-crystal X-ray, UV-vis and electronic paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Structural parameters are investigated

  三种五坐标，高自旋锰（II）“小栅栏”卟啉配合物[Mn（TpivPP）（L）]（TpivPP =α，α，α，α-四（邻-新戊酰胺基苯基）卟啉; L = 1-通过单晶X射线，UV-vis和电子顺磁共振（EPR）光谱合成并研究了MeIm（1-甲基咪唑），1-EtIm（1-乙基咪唑）和2-MeHIm（2-甲基咪唑）。研究了结构参数，并与类似物进行了比较。低温（90 K），[Mn（TpivPP）（1-MeIm）]和[Mn（TpivPP）（2-MeHIm）]的高场EPR研究显示五个共振，包括〜5.9和〜2.0的特征信号。EPR光谱的模拟给出了零场分裂（zfs）参数（D，E和λ）和超精细耦合常数（A）。
• Bis-benzimidazole-appended binucleating porphyrin ligands: synthesis, characterization, and x-ray structure
  作者：Nigel G. Larsen、Peter D. W. Boyd、Steven J. Rodgers、Gerald E. Wuenschell、Carol A. Koch、Susan. Rasmussen、John R. Tate、Brian S. Erler、Christopher A. Reed

  DOI：10.1021/ja00282a020

  日期：1986.10

  system is amenability to single-crystal x-ray structure determination and this is demonstrated with an x-ray structure of a copper(II) complex. Crystal data for CuC/sub 74/H/sub 66/N/sub 12/O/sub 3/1.5 (diethyl ether) toluene are the following: monoclinic, C2/c, a = 31.240 (4) A, b = 16.769 (5) A, c = 35.199 (4) A, ..beta.. = 121.4 (1)/sup 0/; R = 0.0826, R/sub W/ = 0.0826. H bonding between the benzimidazole

  报道了一些新的双核四芳基卟啉配体的合成和表征。可能最有用的例子是..cap alpha..,..cap alpha..,5-15-bis(N-(2-methylbenzimidazolyl) acetamidophenyl)-..cap alpha..,..cap alpha.., 10-20-双(新戊酰胺苯基)卟吩(8)。配体有两个附加的苯并咪唑臂，用于螯合卟啉正上方的第二种金属。从 ..cap alpha..、..cap alpha..、..cap alpha.. 获得 5,15（即反式）和 5,10（即顺式）双附加配体的合成方法。 , ..cap alpha..,5,10,15,20 四官能化的起始材料进行了详细描述。配体系统的一个关键设计特征是适用于单晶 X 射线结构测定，这可以通过铜 (II) 配合物的 X 射线结构来证明。CuC/sub 74/H/sub 66/N/sub 12/O/sub
• Spectroscopic investigations into the binding of hydrogen sulfide to synthetic picket-fence porphyrins
  作者：Matthew D. Hartle、James S. Prell、Michael D. Pluth

  DOI：10.1039/c5dt04563k

  日期：——

  sites has been attributed to several factors, likely working in concert, including the protected binding pocket environment, proximal hydrogen bond interactions, and iron ligation environment. To investigate the importance of a sterically-constrained, protected environment on sulfide reactivity with heme centers, we report here the reactivity of H2S and HS− with the picket-fence porphyrin system. Our

  硫化氢（H 2 S）与血红蛋白位点的可逆结合归因于多种因素，可能协同作用，包括受保护的结合口袋环境，近端氢键相互作用和铁连接环境。为了研究与血红素中心硫化物反应性的空间受限，保护环境的重要性，我们在这里报告H的反应2 S和HS -用栅栏卟啉系统。我们的结果表明，该栅栏卟啉不结合ħ 2 S沿氯化铁或亚铁状态。相反，三价铁与支架的HS反应-导致还原成亚铁类，接着一个当量的HS的结扎-，由紫外可见，核磁共振光谱和质谱研究证明。的HS的测量-在栅栏或四苯基卟啉系统结合亲和力显示相同的结合。两者合计，这些结果表明，受保护的，在空间上受限的结合单独口袋不是铁H的稳定化的主要贡献者2 S / HS -在模型系统物种，但其它相互作用，如氢键，必须发挥关键在促进铁血红素可逆相互作用中的作用。
• Demetalation of (5,10,15,20-Tetraphenylporphyrinato)iron Complexes: Effect of Substituents at the<i>o</i>-Positions of Phenyl Groups
  作者：Etsuo Hasegawa、Eriko Matsubuchi、Eishun Tsuchida

  DOI：10.1246/bcsj.64.2289

  日期：1991.7

  of a series of (5,10,15,20-tetrahenylporphyrinato)iron(III) complexes having bulky substituents at the o-positions of phenyl rings was studied in acetic acid in the presence of iron(II) chloride and HCl. The reaction occurred simultaneously with the reduction of Fe(III) porphyrin to Fe(II) porphyrin, since no demetalation was observed without iron(II) chloride. The pseudo-first-order rate constants

  在氯化铁 (II) 和 HCl 存在下，在乙酸中研究了一系列 (5,10,15,20-四苯基卟啉基) 铁 (III) 配合物的脱金属反应，这些配合物在苯环的邻位具有大量取代基。该反应与 Fe(III) 卟啉还原为 Fe(II) 卟啉同时发生，因为在没有氯化铁 (II) 的情况下没有观察到脱金属。用分光光度法测定的准一级速率常数随着苯环上 o 取代基的体积增加而降低。产物的阻转异构体结构由高分辨率 NMR 测量确定。