R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) | 177568-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate)
• 英文别名: [(2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphtyl)Pt(OSO2CF3)2]；[Pt(R-BINAP)(OTf)₂]；(R-BINAP)Pt(OTf)2
• CAS: 177568-56-8；177427-92-8；320635-37-8
• 化学式: C₄₆H₃₂F₆O₆P₂PtS₂
• 分子量: 1115.91
• InChiKey: UKNMIJMQTSSGAN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) 、 cis-Pt(S(+)-DIOP)(4-ethynylpyridine)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到cyclobis-[[cis-Pt(S(+)-DIOP)(4-ethynylpyridine)2][cis-Pt(R(+)-BINAP)(OSO2CF3)2]]*2H2O
  参考文献：
  名称：

  手性 Pt-Pt 和 Pt-Pd 四核大环化合物的自组装、手性特性和主客体化学。中性客体包含现象的圆二色性研究

  摘要：

  描述了光学活性混合、带中性电荷的 Pt/Pt 和 Pt/Pd 大环配合物的合成、表征和圆二色 (CD) 光谱，以及它们相应前体的 CD 光谱。顺式-Pt(DIOP)(4-乙炔基吡啶)2 的手性单体（R(-)-DIOP 或 S(+)-DIOP）与手性双三氟甲磺酸酯（R(+)-BINAP 或 S(-)）之间的相互作用BINAP)) Pt(II) 或 Pd(II) 双膦或顺式 Pd(PEt3)2(OSO2CF3)2，在室温下的 CH2Cl2 中形成环状手性分子正方形，产率 84-99%。集会。手性大环及其相应前体的 CD 研究和旋光度表明，手性光学性质主要由 BINAP 部分决定。

  DOI：

  10.1021/ja9820801
• 作为产物：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 [PdCl2{(S)-BINAP}] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77.5%的产率得到R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate)
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与亲电铂配合物加氢胺化的机理研究：质子转移的作用

  摘要：

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( CH3)==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、(C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。

  DOI：

  10.1021/ja8030104
• 作为试剂：
  描述：

  五甲基苯 、 丙炔酸乙酯 在 R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到(2E,4Z)-ethyl 4-(ethoxycarbonyl)-5-(pentamethylphenyl)-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereocontrolled Reaction of Arenes with Ethyl Propiolate Catalyzed by Palladium or Platinum Complexes with a Bidentate Phosphine Ligand. An Efficient and Straightforward Synthesis of (1Z,3E)-1-Aryl-1,3-butadienes

  摘要：

  在30°C下，使用[Pd(dppe)(OAc)2]催化剂，在TFA中，间三甲苯与乙基丙二酸乙酯反应5小时，选择性地生成了二乙基(2E,4Z)-4-[(2,4,6-三甲基苯基)亚甲基]-2-戊二烯二酸酯。筛选多种双齿膦配体表明，dppe和dppm配体有利于芳基丁二烯的形成。此反应应用于其他富电子芳烃，发现对于芳基丁二烯和扩展π共轭分子的合成是有效的。通过NMR和单晶X射线结构分析确认了芳烃对丙二酸酯的区域和立体选择性加成，表明芳基丁二烯的形成包括芳烃和一个金属对乙基丙二酸酯三键的反式加成，随后对另一分子乙基丙二酸酯进行顺式加成。类似地，使用[Pt(dppe)(OTf)2]催化剂，在多种芳烃与乙基丙二酸酯的反应中，选择性地生成了芳基丁二烯。在Pd或Pt催化的芳烃与乙基丙二酸酯反应中，发现双齿配体控制了反应，引导芳基丁二烯的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120233