R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) | 177568-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate)
• 英文别名: [(2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphtyl)Pt(OSO2CF3)2]；[Pt(R-BINAP)(OTf)₂]；(R-BINAP)Pt(OTf)2
• CAS: 177568-56-8；177427-92-8；320635-37-8
• 化学式: C₄₆H₃₂F₆O₆P₂PtS₂
• 分子量: 1115.91
• InChiKey: UKNMIJMQTSSGAN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) 、 cis-Pt(S(+)-DIOP)(4-ethynylpyridine)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到cyclobis-[[cis-Pt(S(+)-DIOP)(4-ethynylpyridine)2][cis-Pt(R(+)-BINAP)(OSO2CF3)2]]*2H2O
  参考文献：
  名称：

  手性 Pt-Pt 和 Pt-Pd 四核大环化合物的自组装、手性特性和主客体化学。中性客体包含现象的圆二色性研究

  摘要：

  描述了光学活性混合、带中性电荷的 Pt/Pt 和 Pt/Pd 大环配合物的合成、表征和圆二色 (CD) 光谱，以及它们相应前体的 CD 光谱。顺式-Pt(DIOP)(4-乙炔基吡啶)2 的手性单体（R(-)-DIOP 或 S(+)-DIOP）与手性双三氟甲磺酸酯（R(+)-BINAP 或 S(-)）之间的相互作用BINAP)) Pt(II) 或 Pd(II) 双膦或顺式 Pd(PEt3)2(OSO2CF3)2，在室温下的 CH2Cl2 中形成环状手性分子正方形，产率 84-99%。集会。手性大环及其相应前体的 CD 研究和旋光度表明，手性光学性质主要由 BINAP 部分决定。

  DOI：

  10.1021/ja9820801
• 作为产物：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 [PdCl2{(S)-BINAP}] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77.5%的产率得到R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate)
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与亲电铂配合物加氢胺化的机理研究：质子转移的作用

  摘要：

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( CH3)==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、(C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。

  DOI：

  10.1021/ja8030104
• 作为试剂：
  描述：

  五甲基苯 、 丙炔酸乙酯 在 R(+)-o'-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)platinum(II) bis(triflate) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到(2E,4Z)-ethyl 4-(ethoxycarbonyl)-5-(pentamethylphenyl)-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereocontrolled Reaction of Arenes with Ethyl Propiolate Catalyzed by Palladium or Platinum Complexes with a Bidentate Phosphine Ligand. An Efficient and Straightforward Synthesis of (1Z,3E)-1-Aryl-1,3-butadienes

  摘要：

  在30°C下，使用[Pd(dppe)(OAc)2]催化剂，在TFA中，间三甲苯与乙基丙二酸乙酯反应5小时，选择性地生成了二乙基(2E,4Z)-4-[(2,4,6-三甲基苯基)亚甲基]-2-戊二烯二酸酯。筛选多种双齿膦配体表明，dppe和dppm配体有利于芳基丁二烯的形成。此反应应用于其他富电子芳烃，发现对于芳基丁二烯和扩展π共轭分子的合成是有效的。通过NMR和单晶X射线结构分析确认了芳烃对丙二酸酯的区域和立体选择性加成，表明芳基丁二烯的形成包括芳烃和一个金属对乙基丙二酸酯三键的反式加成，随后对另一分子乙基丙二酸酯进行顺式加成。类似地，使用[Pt(dppe)(OTf)2]催化剂，在多种芳烃与乙基丙二酸酯的反应中，选择性地生成了芳基丁二烯。在Pd或Pt催化的芳烃与乙基丙二酸酯反应中，发现双齿配体控制了反应，引导芳基丁二烯的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120233

文献信息

• Cationic Complexes of Palladium(II) and Platinum(II) as Lewis Acid Catalysts for the Diels−Alder Reaction
  作者：Kristian Pignat、Jacopo Vallotto、Francesco Pinna、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/om0003943

  日期：2000.11.1

  The synthesis of a series of Pd(II) and Pt(II) cationic complexes of the types [(P−P)M(solv)](Y)2, [(P−P)M(η2-Y)](Y), and [(P−P)M(μ-Cl)]2(Y)2 (where P−P = various diphosphines including chiral diphosphines (M = Pd, Pt; Y = TfO-, ClO4-, BF4-) is reported. All complexes are excellent catalysts for the Diels−Alder reaction between cyclopentadiene or cyclohexadiene and a number of simple dienophiles such

  一系列的Pd（II）和Pt（II）的种类的阳离子络合物的合成[（P-P）M（SOLV）]（Y）2，[（P-P）M（η 2 -Y）] （Y），和[（P-P）M（μ-Cl）的] 2（Y）2（其中，P-P =各种二膦包括手性二膦（M =钯，铂; Y = TFO -，CLO 4 - ，BF 4 -）被报告。所有的配合物都是环戊二烯或环己二烯与许多简单的双亲物如丙烯醛，甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮之间的狄尔斯-阿尔德反应的极佳催化剂。在温和的条件下，在中等ee的条件下，手性二膦酸酯修饰的某些配合物可在Diels-Alder反应中充当对映选择性催化剂。在这方面的关键点是催化剂中仅存在一个空的配位点。
• Thermodynamic and Kinetic Relationships between Lewis Acid−Lewis Base Complexes Relevant to the P₂Pt(OTf)₂-Catalyzed Diels−Alder Reaction
  作者：Nicole M. Brunkan、Peter S. White、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/om0109861

  日期：2002.4.1

  catalyze the Diels−Alder reaction of acryloyl-N-oxazolidinone (4) with cyclopentadiene (HCp), were generated in situ by activation of P2Pt(S-BINOL) precursors 1 with 2 equiv of triflic acid (HOTf). Catalysts 2 and catalytically relevant Lewis acid−Lewis base complexes [P2Pt(L2)]2+[OTf]-2 (L2 = 2 H2O (3), dienophile 4 (6), Diels−Alder adduct 5 (8)) were characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy at

  Pt（II）路易斯酸P 2 Pt（OTf）2（2 ; P 2 = dppe（a），R -BINAP（b）），其催化丙烯酰基-N-恶唑烷酮（4）的Diels-Alder反应通过用2当量的三氟甲磺酸（HOTf）活化P 2 Pt（S -BINOL）前体1原位生成环戊二烯（HCp ）。催化剂2和催化相关的路易斯酸-路易斯碱配合物[P 2的Pt（L 2）] 2+ [光学传递函数] - 2（L 2用1 H和195 K的31 P NMR光谱表征= 2 H 2 O（3），亲二烯体4（6），Diels-Alder加合物5（8）。2a也用X射线晶体学表征。之间的热力学关系2，3，6，8，和一个BF 4 -的类似物2是通过竞争性结合实验中测定监测由31在195 K的1 H NMR，以评估抗衡离子，添加剂和产物的竞争性抑制对底物与催化剂的配位作用。这些实验表明，路易斯碱结合[P 2的Pt] 2+与相对强度BF 4
• (dppe)Pt(OTf)₂ and (<i>R</i>-BINAP)Pt(OTf)₂ Lewis Acids Catalyze the Diels−Alder Reaction by Different Mechanisms
  作者：Nicole M. Brunkan、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/om010987t

  日期：2002.4.1

  include a broad singlet at 12.7 ppm, are also formed. Both catalyst decomposition and Diels−Alder catalysis proceeded faster in reactions involving dppe Lewis acid 2a than in those involving R-BINAP Lewis acid 2b. In the 2b reaction at 195 K, Pt-bound dienophile 4 was immediately converted to the Pt-bound Diels−Alder adduct 2S-5 on addition of HCp; however, no turnover occurred and no η5-Cp complex was

  原位观察，通过195-240 K的31 P和1 H NMR，由Pt（II）路易斯酸P 2 Pt（OTf）催化的丙烯酰基-N-恶唑烷酮（4）/环戊二烯（HCP）Diels-Alder反应2（2，P 2 = DPPE（一），- [R -BINAP（b））显示，该ditriflate催化剂通过HCP以不同的速率消耗，以产生催化失活的18-电子络合物[P 2的Pt（η 5 -CP） ] + [OTf] -（9）。机制研究指向从所提出的中间二烯HOTf的正式损失复杂[P 2的Pt（HCP）] 2+ [光学传递函数] - 2，通过HCP的必要第二等效提供便利; 还形成了不明确的HCP / HOTf副产物，其1 H NMR共振包括12.7 ppm的宽单峰。在涉及DPPE路易斯酸2a的反应中，催化剂的分解和Diels-Alder催化均比在涉及R- BINAP路易斯酸2b的反应中进行得更快。在195 K的2
• Directed Self-Assembly of Chiral, Optically Active Macrocyclic Tetranuclear Molecular Squares
  作者：Peter J. Stang、Bogdan Olenyuk

  DOI：10.1002/anie.199607321

  日期：1996.4.19
• NMR Structure of an Unusual Pt₂(μ-BINOL) Dimer:  More Surprises from a Seemingly Simple Chiral Ligand
  作者：Nicole M. Brunkan、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/om0204888

  日期：2002.10.1

  A novel [(dppe)(2)Pt-2(mu-BINOL)](2+)[OTf](-)(2) dimer (A) was cleanly produced by addition of 1 equiv of HOTf to (dppe)Pt(S-BINOL) (1) or via "comproportionation" of I with (dppe)Pt-(OTf)(2) (2). The structure of A was investigated by H-1, P-31, and C-13 NMR spectroscopy, as well as 2D H-1/H-1 (COSY) and C-13/H-1 (HMQC, HMBC) correlation experiments, revealing that both halves of the bridging BINOL ligand have undergone "enol-keto" tautomerization in this complex. Two symmetry-equivalent (dppe)Pt fragments coordinate in an anti fashion via Pt-C sigma bonds to the adjacent atoms C-1 and C-1' of the resulting "diketo" BINOL ligand. eta(1)-Coordination of the carbonyl groups of "diketo" BINOL to Pt was proposed to fill the fourth coordination site of each Pt square plane in dimer A, generating favorable five-membered Pt-chelate rings; the P-Pt coupling constants observed for A are consistent with C=O-->Pt coordination. The driving force for dimer formation is likely electrostatic, as dimerization distributes the dicationic charge of Pt Lewis acid 2 over two Pt centers, facilitated by the "diketo" BINOL bridge.