5,10,15-tris(2,4,6-trimethylphenyl)-20-(p-ethynylphenyl)porphyrinatozinc(II) | 150152-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15-tris(2,4,6-trimethylphenyl)-20-(p-ethynylphenyl)porphyrinatozinc(II)
• 英文别名: 5-(4'-ethynyl)phenyl-10,15,20-tris(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinatozinc；5,10,15-tris(mesityl)-20-(4-ethynylphenyl) zinc(II) porphyrin；zinc(II)-5,10,15-trimesithyl-20-(4-ethynylphenyl)porphyrin；5,10,15-trimesityl-20-(4-ethynylphenyl)porphinatozinc(II)；zinc(II) 5,10,15-trimesityl-20-(4-ethynylphenyl)porphyrin；zinc(II) 5-(4-ethynylphenyl)-10,15,20-trimesitylporphyrin
• CAS: 150152-74-2
• 化学式: C₅₅H₄₆N₄Zn
• 分子量: 828.387
• InChiKey: XRGGVMBPXFEEJL-ASXJZOOKSA-N

物化性质

• 熔点：
  245 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.34
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris(2,4,6-trimethylphenyl)-20-(p-ethynylphenyl)porphyrinatozinc(II) 在 tris(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子阵列中相邻或远距离的卟啉阳离子自由基对卟啉激发态的猝灭

  摘要：

  使用静态和时间分辨光谱学研究了在二苯基乙炔连接的卟啉二元组和三元组中相邻或远处的卟啉阳离子自由基对光激发卟啉的猝灭。在所有情况下，激发态淬灭都是高效的（> 99％），并且在相邻位点之间的⩽11ps（通过键合能量/电荷转移）中发生，并且在远端位置之间的⩽55ps中发生（可能是通过超交换辅助能量）转移）。可以使用卟啉-连接基连接基序来调节速率。这些结果应证明在设计中使用电或光化学生成的卟啉阳离子自由基进行分子转换和在分子光子学中的其他应用的阵列很有用。

  DOI：

  10.1016/s0009-2614(01)00452-3
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) 5,10,15-trimesityl-20-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}porphyrin 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到5,10,15-tris(2,4,6-trimethylphenyl)-20-(p-ethynylphenyl)porphyrinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  多功能“点击物”作为通用的扩展杂芳族构建基块：通过点击化学，构象偏好和金属配位的有效合成。

  摘要：

  点击化学已被用作2,6-双（1-芳基-1,2,3-三唑-4-基）吡啶（BTP）的通用扩展杂芳族结构单元，可用于超分子化学，特别是折叠剂和配体设计。除了使用Cu（I）催化的Huisgen型1,3-偶极环加成反应进行高产率合成外，形成的三唑部分还构成了BTP框架的组成部分，并编码了其明显的构象偏好及其螯合能力。在末端芳基和中央吡啶部分上均带有供电子和吸电子取代基的各种对称和非对称BTP已被有效地合成，并且可以容易地用两亲性侧链和卟啉发色团后官能化。在溶液和固态下，BTP支架均采用高度保守的类似马蹄铁的抗-抗构象。在质子化或金属配位时，BTP支架切换为螯合的syn-syn构象。已经制备了铁和euro配合物，通过单晶X射线衍射分析成功表征了铁和euro的配合物，并研究了它们的自旋态和发光性质。扩展的杂芳族BTP支架应被证明对响应性折叠基骨架的设计以及新的磁性和发光材料的制备有用。通过单晶X射线衍射

  DOI：

  10.1002/chem.200701240

文献信息

• Redox-dependent self-sorting toggles a rotary nanoswitch
  作者：Michael Schmittel、Soumen De、Susnata Pramanik

  DOI：10.1039/c5ob01041a

  日期：——

  oxidation/reduction. In state I, the arm is attached via Cu+ complexation to a sterically encumbered phenanthroline and in state II to a zinc porphyrin station. Toggling is realised by charging and discharging an external input signal, the ferrocene-appended diimine ligand 2. Addition of 2 leads to formation of the intermolecular complex [Cu(1)(2)]+ paralleled by a move of the py–pym arm to the zinc

  作为二态纳米机械旋转开关[Cu（1）] +的运动部件，吡啶-嘧啶（py-pym）臂可通过单电子氧化/还原在两个位置之间可逆地切换。在状态I中，手臂通过Cu +络合物连接到空间受限的菲咯啉，在状态II中，连接到锌卟啉站。通过对外部输入信号（二茂铁加成的二亚胺配体2）进行充电和放电来实现切换。的加成2个导致形成分子间复合物[Cu（的1）（2）] +将py-pym臂移至卟啉锌工作站。在二茂铁基单元上氧化后，2 +从[Cu（1）（2）] 2+脱离，从而以状态I形成[Cu（1）] +。通过NMR，UV-Vis光谱和循环伏安法确定转换。
• Glaser-Mediated Synthesis and Photophysical Characterization of Diphenylbutadiyne-Linked Porphyrin Dyads
  作者：W. Justin Youngblood、Daniel T. Gryko、Robin K. Lammi、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo016150p

  日期：2002.4.1

  The Pd-mediated Glaser coupling of a zinc monoethynyl porphyrin and a magnesium monoethynyl porphyrin affords a mixture of three 4,4'-diphenylbutadiyne-linked dyads comprised of two zinc porphyrins (Zn-pbp-Zn), two magnesium porphyrins (Mg-pbp-Mg), and one metalloporphyrin of each type (Zn-pbp-Mg). The latter is easily isolated due to the greater polarity of the magnesium versus the zinc chelate. Exposure

  Pd介导的单乙炔基卟啉锌和镁单乙炔基卟啉的Glaser偶联提供了三个由4,4'-二苯基丁二炔连接的二元组的混合物，该二元组包含两个锌卟啉（Zn-pbp-Zn），两个镁卟啉（Mg-pbp） -Mg）和每种类型的一种金属卟啉（Zn-pbp-Mg）。由于镁相对于螯合锌的极性更大，因此后者易于分离。Zn-pbp-Mg暴露于硅胶导致选择性脱金属，得到Zn-pbp-Fb，其中Fb =游离碱卟啉。该合成途径使用镁卟啉作为Fb卟啉的潜在形式，从而避免了在Glaser反应期间铜的插入，并且作为促进分离的极性实体。Zn-pbp-Mg或Zn-pbp-Fb的吸收光谱是各组成部分的光谱之和，而在每种情况下，Zn卟啉照射后的荧光光谱均以Mg或Fb卟啉的发射为主。时间分辨吸收光谱显示，Zn-pbp-Mg和Zn-pbp-Fb的能量转移速率常数分别为（11 ps）（-1）和（37 ps）（-1），对应于转移量子产率分别为0
• Template-Directed Synthesis, Excited-State Photodynamics, and Electronic Communication in a Hexameric Wheel of Porphyrins
  作者：Junzhong Li、Arounaguiry Ambroise、Sung Ik Yang、James R. Diers、Jyoti Seth、Christopher R. Wack、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/ja991730d

  日期：1999.9.1

  architecture (cyclo-Zn3Fb3U-p/m) has been prepared that is comprised of three free base (Fb) porphyrins and three zinc porphyrins linked at the meso-positions via diphenylethyne units. The synthesis involves the Pd-mediated coupling of a p/p-substituted diethynyl Zn porphyrin and a m/m-substituted diiodo Fb porphyrin, forming p/m-substituted diphenylethyne linkages. The isolated yield of cyclo-Zn3Fb3U-p/m

  为了研究分子光子学应用的新结构，制备了一种形状持久的环状六聚体结构 (cyclo-Zn3Fb3U-p/m)，它由三个游离碱 (Fb) 卟啉和三个通过中间位置连接的锌卟啉组成二苯乙炔单元。该合成涉及 Pd 介导的 p/p 取代二乙炔基锌卟啉和 am/m 取代二碘 Fb 卟啉的偶联，形成 p/m 取代二苯乙炔键。在三吡啶基模板存在下，环-Zn3Fb3U-p/m 的分离产率为 5.3%。该阵列具有 C3v 对称性，最短路径上有 108 个原子，整个腔体的面对面距离约为 35 A。环-Zn3Fb3U-p/m 中锌卟啉的激发态寿命为 17 ps，给出每个相邻 Fb 卟啉的能量转移率为 ktrans = (34 ps)-1 和 Φtrans = 99.2% 的量子效率。该速率与具有相同接头的二聚体 (ZnFbU-p/m) 相当，但比 ap/p 连接的 ZnFb 二聚体慢，...
• Synthesis of functionalized thia analogues of phlorins and covalently linked phlorin–porphyrin dyads
  作者：Iti Gupta、Roland Fröhlich、M. Ravikanth

  DOI：10.1039/b607013b

  日期：——

  mono-functionalized thiaphlorins were synthesized using easily available precursors and the mono-functionalized thiaphlorins were used further to synthesize the first examples of three covalently linked thiaphlorin-porphyrin dyads.

  使用容易获得的前体合成了Phlorins的21,23-dithia和21-thia类似物以及单官能化的thiaphlorin，单官能化的thiaphlorins被进一步用于合成三个共价连接的thiaphlorin-porphyrin dyad的第一个实例。
• Synthesis and Anion-Binding Studies of Thiaphlorins and Covalently Linked Thiaphlorin–Porphyrin Dyads
  作者：Iti Gupta、Roland Fröhlich、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1002/ejoc.200701000

  日期：2008.4

  meso carbon. The functionalized thiaphlorins have been used to synthesize several novel porphyrin–thiaphlorin dyads as well as a bis(thiaphlorin) dyad under mild palladium(0) coupling conditions. Preliminary anion-binding studies carried out on thiaphlorins and porphyrin–thiaphlorin dyads indicated that they can bind anions effectively in their protonated forms and that these systems can also be used

  一系列具有 N2S2 和 N3S 核心的噻吩草素已从现成的前体中以可观的产率制备。通过所有光谱技术对噻吩草素进行了表征，并通过 X 射线晶体学解析了两种噻吩草素的结构。光谱研究表明，噻菌灵的性质与硫卟啉的性质有很大不同。用于合成噻吩菌素的方法已扩展到合成一系列单功能化的噻菌素。我们还进行了没有分解的噻吩草素的官能团转化，支持了噻吩草素的稳定性质的猜想。两种噻吩草素的晶体结构分析表明，大环不是平面的，并且它们各自在 sp3 杂化中碳上显示出明显的扭结。在温和的钯（0）偶联条件下，功能化的噻吩菌素已被用于合成几种新型卟啉-噻吩菌素二元组以及双（噻吩草素）二元组。对噻吩草素和卟啉-噻吩草素二元组进行的初步阴离子结合研究表明，它们可以以质子化形式有效结合阴离子，并且这些系统也可用作光学传感器。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451德国魏因海姆，2008）