phosphododecatungstate

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属有机体
• 英文名称: phosphododecatungstate
• 英文别名: 12-tungstophosphoric acid；phosphotungstic acid；dodeca-tungstophosphoric acid；12-tungsto(VI)phoshoric acid；dodecatungstophosphoric acid；12-phosphotungstic acid
• 化学式: O₄₀PW₁₂
• 分子量: 2877.15
• InChiKey: NUYRJQANRGPVAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphododecatungstate 在 sodium nitrate 、 氧气 、 copper(II) sulfate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 α-PW12O40(4-)
  参考文献：
  名称：

  铜和铁的协同催化氧化还原的Keggin杂多钨酸盐

  摘要：

  多金属氧酸盐（POM），尤其是Keggin杂多钨酸盐已被广泛研究，并且对于基于双氧的氧化过程具有重要的商业意义。许多POM催化的基于O 2的氧化中的限速步骤是还原的POM被O 2再氧化。我们在这里报告，该再氧化处理，如由单电子还原的Keggin络合物POM表示红（α-PW 12 ö 40 4-和α-SiVW 11 ö 40 6-）与O-反应2通过铜和铁络合物的组合有效地催化。已在pH值为1.8的硫酸盐和磷酸盐缓冲液中对反应动力学和机理进行了全面的研究。催化途径包括Cu（II）和Fe（II）之间的可逆反应，然后是Fe（III）和P（I）被O 2快速氧化POM红以再生Fe（II）和Cu（II） 。所提出的反应机理定量地描述了在宽范围的实验条件下的实验动力学曲线。由于氧化形式，α-PW 12 ö 40 3-和α-SiVW 11 ø 40 5-，比以前研究的POM有机基材的更好的氧化剂，α-硅钨酸12ø

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02506
• 作为产物：
  描述：

  α-PW12O40(4-) 在 氧气 、 copper(II) sulfate 作用下， 生成 phosphododecatungstate
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）催化的水中双氧氧化还原的Keggin杂多钨酸盐

  摘要：

  还原的多金属氧酸盐（POM）与双氧的反应在POM催化中至关重要。我们报告，此过程中，如由单电子还原的Keggin络合物POM表示红（α-ALW 12 ø 40 6-，α-硅钨酸12 ø 40 5-，和α-PW 12 ö 40 4-），可以被铜络合物有效地催化。在低至约0.1μM的铜的存在下，铜催化的途径占主导地位，铜的浓度通常低于水溶液中的铜离子污染。在pH 2.0的硫酸钠缓冲液中对反应动力学和机理进行了全面的研究。催化途径包括POM红可逆还原Cu（II），然后O 2快速重氧化Cu（I）以再生Cu（II）。通过三种方法确定第一步催化的速率常数，发现SiW 12 O 40 5–和PW为（1.8±0.3）×10 5和57±15 M –1 s –112 O 40 4–分别。这些反应在热力学上是更有利的，因此比直接将外层电子转移到O 2的反应快得多。所提出的反应机理定量地描述了在宽范围的实验条件下的实验动力学曲线。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01771
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯酚 在 phosphododecatungstate 、 高氯酸 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 对苯醌 、 苯酚
  参考文献：
  名称：

  H3PW12O40 的光催化在水性介质中分解 4-氯苯酚

  摘要：

  通过在 35 °C 的水介质中使用 300 W 氙灯研究 PW12O403-（缩写为 PW123-）对 4-氯苯酚 (4-CP) 分解的光催化性能。4-CP 分解的速率不受 pH 在 1.0 到 2.0 范围内的影响，其中 PW123- 是稳定的。黑暗中，没有任何反应。当光解在 O2 气氛下进行时，4-CP 分解，催化剂保持氧化形式。在脱气溶液中，PW123- 通过辐照还原为 PW12O4O4- (PW124-)，辐照过程中形成的 PW124- 量与同时消耗的 4-CP 量大致相同。当停止照射并引入 O2 时，PW124- 被迅速氧化为 PW123- 并且少量 4-CP 分解。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3435

文献信息

• Direct oxidative amidation of aldehydes with amines catalyzed by heteropolyanion-based ionic liquids under solvent-free conditions via a dual-catalysis process
  作者：Renzhong Fu、Yang Yang、Jin Zhang、Jintao Shao、Xuming Xia、Yunsheng Ma、Rongxin Yuan

  DOI：10.1039/c5ob02376a

  日期：——

  A simple and efficient procedure for the synthesis of amides directly from aldehydes and amines catalyzed by heteropolyanion-based ionic liquids under solvent-free conditions has been reported. The practical protocol was found to tolerate a wide range of substrates with different functional groups. Moderate to excellent yields, solvent-free media, and operational simplicity are the main highlights

  已经报道了一种简单有效的方法，可在无溶剂条件下直接由杂多阴离子型离子液体催化的醛和胺直接合成酰胺。发现该实用方案可耐受具有不同官能团的多种底物。主要亮点是中等至出色的产量，无溶剂介质和操作简便。简要研究了所提出的双重催化机理。此外，基于杂多阴离子的离子液体易于用于该氧化酰胺化。
• Self-assembly of three novel entangled polyoxometalate-based coordination polymers with redox properties
  作者：Jun-Jie Fu、Jian-Gang Wo、Yu-Hui Luo、A-Di Xie、Ji Wu、Yuan-Yuan Zhang、Yi-Bo Zhao、Dong-En Zhang

  DOI：10.1016/j.jssc.2020.121839

  日期：2021.2

  network with the coexistence of polycatenation and interdigitation. JOU-16 exhibits a fascinating self-catenated three-dimensional framework with a new point symbol of (44·610·8)(65·8)(66). JOU-17 displays a novel 1D + 3D + 3D → 3D entangled framework with features of both polycatenation and polythreading. In addition, the electrochemical properties of these compounds have also been studied.

  三种新型纠缠配位聚合物（CPs），即[Cu 4（BPB）5（HPW 12 O 40）2 ]·2H 2 O（JOU-15），[Cu 3（BPB）3 PW 12 O 40 ]（JOU -16）和[Cu 3（BPBP）3 PW 12 O 40 ]（JOU-17）已通过在水热条件下将柔性N-给体配体和Keggin型多金属氧酸盐与铜离子结合而成功合成。结构表征表明，JOU-15具有不寻常的1D + 1D→2D纠缠网络，并同时具有多级连接和叉指。JOU-16展示了一个引人入胜的自分类三维框架，其新符号为（4 4 ·6 10 ·8）（6 5 ·8）（6 6）。JOU-17展示了一个新颖的1D + 3D + 3D→3D纠缠框架，具有聚类和多线程功能。另外，还研究了这些化合物的电化学性质。
• Aqueous Speciation Studies of Europium(III) Phosphotungstate
  作者：Cheng Zhang、Robertha C. Howell、Kymora B. Scotland、Frances G. Perez、Louis Todaro、Lynn C. Francesconi

  DOI：10.1021/ic049655h

  日期：2004.11.1

  0(5) A3; Z=2), 2, Al(H3O)[Eu(H2O)2PW11O34].20H2O (P, a=11.4280(23), b=11.5930(23), c=19.754(4) A; alpha=103.66(3), beta=95.29(3), gamma=102.31(3) degrees; V =2456.4(9) A3; Z=2), 3, Cs11Eu(PW11O34)2.28H2O (P; a=12.8663(14), b=19.8235(22), c=21.7060(23) A; alpha=114.57(0), beta=91.86(0), gamma=102.91(0) degrees ; V=4858.3(9) A3; Z=2), 4, Al2(H3O)8[Eu(H2O)3(alpha-2-P2W17O61)]2.29H2O (P; a=12.649(6), b=16

  将镧系元素离子掺入多金属氧酸盐可能是生成新的发光，磁性和催化功能材料的独特方法。为了实现镧系多金属氧酸盐的这些新应用，必须了解溶液形态化学及其对固态材料的影响。在这项研究中，我们发现euro（III）和三价多金属氧酸盐PW9O34 9-的水形态是pH，抗衡阳离子和化学计量的函数。例如，在低pH值下，腔隙（PW11O39）7-占主导地位，而1：1 Eu（PW11O39）4-，2形成。随着pH值的增加，1：2络合物Eu（PW11O39）2 11-种，3和（NH4）22 [（Eu2PW10O38）4（W3O8（H2O）2（OH）4] .44H2O，Eu8羟基/ oxo簇，1，形式，抗衡阳离子调节这种效应；较大的抗衡阳离子，例如K +和Cs +，促进物种3和1的形成。添加Al（III）作为抗衡离子会导致pH值低和[Eu（H2O）3（alpha-2-P2W17O61）] 2，4，形成Al（III）抗
• Oxidation of Reduced Keggin Heteropolytungstates by Dioxygen in Water Catalyzed by Cu(II)
  作者：Mooeung Kim、Ira A. Weinstock、Yurii V. Geletii、Craig L. Hill

  DOI：10.1021/acscatal.5b01771

  日期：2015.12.4

  that is typically lower than the copper ion contamination in aqueous solutions. The reaction kinetics and mechanism have been comprehensively studied in sodium sulfate buffer at pH 2.0. The catalytic pathway includes a reversible reduction of Cu(II) by POMred, followed by a fast reoxidation of Cu(I) by O2 to regenerate Cu(II). The rate constants of the first catalytic steps were determined by three approaches

  还原的多金属氧酸盐（POM）与双氧的反应在POM催化中至关重要。我们报告，此过程中，如由单电子还原的Keggin络合物POM表示红（α-ALW 12 ø 40 6-，α-硅钨酸12 ø 40 5-，和α-PW 12 ö 40 4-），可以被铜络合物有效地催化。在低至约0.1μM的铜的存在下，铜催化的途径占主导地位，铜的浓度通常低于水溶液中的铜离子污染。在pH 2.0的硫酸钠缓冲液中对反应动力学和机理进行了全面的研究。催化途径包括POM红可逆还原Cu（II），然后O 2快速重氧化Cu（I）以再生Cu（II）。通过三种方法确定第一步催化的速率常数，发现SiW 12 O 40 5–和PW为（1.8±0.3）×10 5和57±15 M –1 s –112 O 40 4–分别。这些反应在热力学上是更有利的，因此比直接将外层电子转移到O 2的反应快得多。所提出的反应机理定量地描述了在宽范围的实验条件下的实验动力学曲线。
• Concerted Proton−Electron Transfer to Dioxygen in Water
  作者：Ophir Snir、Yifeng Wang、Mark E. Tuckerman、Yurii V. Geletii、Ira A. Weinstock

  DOI：10.1021/ja104392k

  日期：2010.8.25

  Concerted proton-electron transfer (CPET) is documented for the homogeneous reduction of O(2) to HO(2)(*) in water by the one-electron-reduced heteropolytungstate anion, alpha-PW(12)O(40)(4-) (1(1e)). At 0.01-0.3 M H(+), O(2) reduction occurs via outer-sphere electron transfer followed by proton transfer (ETPT, with rate constant k(ET)). Between 0.30 and 1.9 M H(+), rates increase linearly with [H(+)]

  协同质子-电子转移 (CPET) 被记录用于通过单电子还原的杂多钨酸盐阴离子 alpha-PW(12)O(40)() 将水中的 O(2) 均匀还原为 HO(2)(*)（ 4-) (1(1e))。在 0.01-0.3 MH(+) 时，O(2) 减少通过外球电子转移发生，然后是质子转移（ETPT，速率常数 k(ET)）。在 0.30 和 1.9 MH(+) 之间，由于 H(+) 现在是反应物的平行 CPET 通路，速率随 [H(+)] 线性增加：(1/2)k(obs) = k(ET) + k(CPET)[H(+)] (k(ET) = 1.2 M(-1) s(-1)；k(CPET) = 0.8 M(-2) s(-1))。对照实验排除了 H(+) 和 1(1e) 之间的预关联。对似是而非的速率表达式的分析表明对 [H(+)] 的一阶依赖与多站点 CPET 是唯一一致的，并且观察到 1.7 的氘动力