trimesitylphosphoniumyl | 23897-15-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimesitylphosphoniumyl
• 英文别名: trimesitylphosphine radical cation
• CAS: 23897-15-6
• 化学式: C₂₇H₃₃P
• 分子量: 388.533
• InChiKey: BUNRYZOVRXNUTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-188 °C (lit.)
• 沸点：
  491.1±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H317,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimesitylphosphoniumyl 在 air 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三芳基膦自由基阳离子与氧反应过程中取代基对芳基的影响。

  摘要：

  在先前的报告（S. Yasui，S。Tojo和T. Majima，J。Org。Chem。，2005，70，1276）中，我们介绍了激光闪光光解（LFP）的结果以及对这9种产品的分析。空气中乙腈中的10-二氰基蒽（DCA）光敏氧化三芳基膦（Ar（3）P），表明光反应导致Ar（3）P氧化，得到相应的氧化膦（Ar（3）P = O）的收率几乎是定量的，并且该反应是由电子（ET）从Ar（3）P到单重激发态（（1）DCA *）的DCA转移而引发的，从而生成三芳基膦自由基阳离子Ar（ 3）P（+）。该自由基阳离子通过与O（2）的自由基偶合而衰减，从而提供过氧自由基阳离子Ar（3）P（+）-OO *，我们建议将其作为导致产物Ar（3）P = O的中间体。现在，我们使用十种具有各种电子和空间特性的Ar（3）P更详细地研究了这种光反应。通过LFP测量的Ar（3）P *（+）的衰减速率仅受Ar（3）P芳基上的取

  DOI：

  10.1039/b606857j
• 作为产物：
  描述：

  三异丙叉丙酮基膦 在 aluminum tri-bromide 作用下， 反应 0.03h， 生成 trimesitylphosphoniumyl
  参考文献：
  名称：

  基于膦/ AlX 3的失意路易斯对的化学计量还原CO 2为CO

  摘要：

  探测了庞大的膦Mes 3 P或（邻）3 P与AlX 3（X = I，Br，Cl）和CO 2的反应，并显示生成Mes 3 PC（OAlX 3）2（ X ＝ I（3），Br（4），Cl（5））和（o tol）3 PC（OAlI 3）2（6）。CO 2下的前一种化合物进一步转化为Mes 3 PC（OAlX 2）2 OAlX 3（X = I（8），Br（10））和[Mes 3 PX] [AlX 4 ]（X = I（9），Br（11））。这些后面的反应被认为是通过铝烷的离解来进行，由生成（的证明ö TOL）3 PC（OAL（C 6 ˚F 5）3）由（ø TOL）3 PC（OAL（C 6 ˚F 5）3）2（7）和（o tol）3的分离PC（O）OAl（OC（CF 3）3）3（15）。CO的后续插入2在Al-X键通过的[（C表征证明6 ˚F 5）C（O）OAL（C 6 ˚F 5）2 ] 2（14）从铝（C反应6

  DOI：

  10.1021/om400619y

文献信息

• Site-Selective Bimodal Absorption and Emission of Distonic Radical Cation
  作者：Sachiko Tojo、Mamoru Fujitsuka、Tetsuro Majima

  DOI：10.1021/jo1003949

  日期：2010.6.4

  An acyclic 1,4-distonic diner radical cation (DAE(2)(center dot+)) was generated from the dimerization of 1,1-bis(4-methoxyphenyl)ethylene radical cation (DAE(center dot+)) with the neutral molecule (DAE) in solution. The absorption spectrum of DAE(2)(center dot+) shows bimodal absorption bands with peaks at 350 and 500 nm corresponding to the 1,1-bis(4-methoxyphenyl)ethyl radical (An(2)C(center dot)CH(3)) and 1,1-bis(4-methoxyphenyl)ethyl cation (An(2)C(+)CH(3)), respectively. Therefore, DAE(2)(center dot+) in the ground state has the spin and positive charge localized on the 1- and 4-positions, respectively. The bimodal characteristic emissions by the site-selective excitation of radical and cation sites of DAE(2)(center dot+) were observed at 77 K. showing that the excitation energy is localized on the radical or cation site of DAE, in the excited state. The interaction between radical and cation sites of DAE(2)(center dot+) in the ground and excited states are discussed on the basis of the steady-state spectroscopic and transient absorption measurements, as well as theoretical calculations.
• Reactivity of Triarylphosphine Peroxyl Radical Cations Generated through the Reaction of Triarylphosphine Radical Cations with Oxygen
  作者：Sachiko Tojo、Shinro Yasui、Mamoru Fujitsuka、Tetsuro Majima

  DOI：10.1021/jo061319q

  日期：2006.10.1

  One-electron oxidation of triarylphosphines (Ar3P, Ar = phenyl and substituted phenyl) in benzonitrile (PhCN) has been studied using pulse radiolysis technique. One-electron oxidation of Ar3P occurred to yield the radical cation (Ar3P center dot+) which showed an intense absorption with a peak at 360-370 nm together with a broad band at 500-600 nm. The addition of molecular oxygen (O-2) to the phosphorus atom of Ar3P center dot+ took place at the second-order rate constant of 10(7)-10(9) dm(3) mol(-1) s(-1) to yield the peroxyl triarylphosphinyl radical cation ((Ar3P+OO center dot)). It is found that the electron-releasing substituents on the para position of the phenyl ring of Ar3P influence the rate constants of the reaction of Ar3P center dot+ with O-2 and that o-methyl substituents on the phenyl ring influence the reactivity of (Ar3P+OO center dot).