S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 | 848821-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚
• 中文别名: S-a,a-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚；(2S)-2-[双[3,5-双(三氟甲基)苯基][(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷；(2S)-2-[双[3,5-双(三氟乙基)苯基][(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷；S-Α,Α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚；(S)-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚
• 英文名称: (S)-2-{bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl][(trimethylsilanyl)oxy]methyl}pyrrolidine
• 英文别名: (S)-α,α-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether；(S)-2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine；(2S)-2-[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl][(trimethylsilyl)oxy]methyl]pyrrolidine；Jorgensen catalyst；[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 848821-61-4
• 化学式: C₂₄H₂₃F₁₂NOSi
• 分子量: 597.519
• InChiKey: MOHRGTBNEJKFMB-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 熔点：
  48-56 °C
• 沸点：
  382.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  110 °C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36/37
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  存储条件：2～8℃，干燥

SDS

1.1 产品标识符
: (S)-α,α-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-
化学品俗名或商品名
pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether
1.2 鉴别的其他方法
(S)-α,α-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]prolinol trimethylsilyl ether
(S)-2-[(Bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)trimethylsilanyloxy)methyl]pyrrolidine
(S)-2-[(Bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidine
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (S)-α,α-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]prolinol trimethylsilyl ether
别名
(S)-2-[(Bis(3,5-
bis(trifluoromethyl)phenyl)trimethylsilanyloxy)methyl]pyrrolidine
(S)-2-[(Bis(3,5-
bis(trifluoromethyl)phenyl)trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidine
: C24H23F12NOSi
分子式
: 597.51 g/mol
分子量
成分 浓度
(S)-α,α-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether
-
化学文摘编号(CAS No.) 848821-61-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 氟化氢, 二氧化硅
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
对空气敏感。 对二氧化碳敏感。 吸湿的 充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 48 - 56 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
> 110 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.58h， 以100%的产率得到(S)-2-{bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl][(trimethylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  二芳基脯氨醇醚在有机催化中反应中间体的结构

  摘要：

  已经确定了用二芳基脯氨醇衍生物进行有机催化的反应性中间体（烯胺和亚胺离子）的结构。为此，diarylprolinol甲基和甲硅烷基醚，1，和醛中，Ph  CH 2  CHO，吨卜 CH 2  CHO中，Ph  CH = CH  CHO，被冷凝成相应的烯胺，甲和3（方案2），肉桂亚胺亚胺盐B和4（方案3）。它们是分离的，并具有熔点/分解点的特征，[α ] D，元素分析，IR和NMR光谱以及高分辨率质谱（HR-MS）。制备了具有BF 4，PF 6，SbF 6和弱配位的Al [OC（CF 3）3 ] 4阴离子的盐。已获得且在本文中描述的烯胺和六级亚铵盐的X射线晶体结构（图2和4-8，以及表2和7），并在先前的初步通信（阖闾化学学报 2008年，91（1999年）。根据NMR光谱（在CDCl中3，（D 6）DMSO，（D 6）丙酮或CD 3 OD；表1），亚胺盐的主要异构体4具有环外N

  DOI：

  10.1002/hlca.200900179
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(hydroxy)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚
  参考文献：
  名称：

  醛的有机催化对映选择性α-羟甲基化：机理和优化

  摘要：

  描述了使用α，α-二芳基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚类有机催化剂对醛类的直接对映选择性α-羟甲基化的进一步研究。已证明该方法有效地以通常良好的收率，优异的对映选择性以及与醛中广泛的官能团的相容性从醛获得β-羟基羧酸和δ-羟基-α，β-不饱和酯。这些研究的目的是确定影响α-羟甲基化过程的收率和对映选择性的关键反应变量，例如催化剂的结构，介质的pH值，反应物和试剂的纯度，特别是关于酸性杂质的存在，缓冲液的性质以及标准变量，包括溶剂，时间，温度和混合效率。先前鉴定的中间体乳醇已被进一步表征，并对其反应性进行了检测。这些研究已导致鉴定最关键的变量，这些变量直接转化为改善的底物范围，可再现性，对映选择性和产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00380
• 作为试剂：
  描述：

  十二醛 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 锂硼氢 、 甲基叔丁基醚 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 D-脯氨酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.67h， 生成 dibenzyl 1-((2S,4S)-4-fluoro-1-hydroxytetradecan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  顺式/反式-α-肼基-γ-氟醇对映选择性合成的有机催化路线

  摘要：

  开发了一种通用的有机催化方法用于不对称合成α-肼基-γ-氟醇，顺式/反式1,3-氟胺的前体。该策略采用脯氨酸衍生催化剂、(S)-α,α-双[3,5-()]-2-吡咯烷甲醇三甲基硅醚催化的α-氟化，然后进行醛的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯(HWE)烯化，脯氨酸催化的α-氨基化为关键步骤。标题化合物表现出优异的非对映选择性（高达 99:1）和对映选择性（高达 99%）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2024.155179

文献信息

• Transfer of 1-Alkenyl Groups between Secondary Amines. Relative Stability and Reactivity of Enamines from Popular Organocatalysts
  作者：Héctor Carneros、Dani Sánchez、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol501044u

  日期：2014.6.6

  Enamines from 3-methylbutanal and several Pro- and Phe-derived secondary amines were prepared in DMSO-d6, CD3CN, and CDCl3. For the first time, the relative thermodynamic stabilities of these and other enamines were compared, and rapid exchanges of 1-alkenyl groups were demonstrated. Competition experiments showed that the most favored enamines (without significant steric inhibition of resonance) react

  在DMSO- d 6，CD 3 CN和CDCl 3中制备了3-甲基丁醛的烯胺以及几种Pro和Phe衍生的仲胺。第一次，比较了这些和其他烯胺的相对热力学稳定性，并证明了1-烯基的快速交换。竞争实验表明，最喜欢的烯胺（对共振没有明显的空间抑制作用）与亲电子试剂反应更快。
• [EN] CATALYTIC ASYMMETRIC SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE alpha-HALO-CARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHESE ASYMETRIQUE CATALYTIQUE DE COMPOSES DE DOLLAR G(A)-HALO-CARBONYLE OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：HALLAND NIS

  公开号：WO2005080298A1

  公开（公告）日：2005-09-01

  A process for the catalytic asymmetric synthesis of an optically active compound of the formula (la) or (lb): wherein R is an organic group; X is halogen; Rl and R2which may the same or different represents H, or an organic group or Rl and R2 may be bridged together forming part of a ring system; R and R2 may be bridged together forming part of a ring system; with the provisio that R and Rl are different and R2, when different from H, is attached though a carbon-carbon bond, comprising the step of reacting a compound of the formula (2): with a halogenation agent in the presence of a catalytic amount of a chiral nitrogen containing organic compound.

  一种用于催化不对称合成光学活性化合物的方法，其化学式为(la)或(lb)：其中R是有机基团；X是卤素；R1和R2可以相同也可以不同，分别代表H，或者是有机基团，或者R1和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；R和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；在R和R1不同且R2与H不同时通过碳-碳键连接时，包括以下步骤：将化合物(2)与卤化试剂在含有含有手性氮的有机化合物的催化剂量的情况下反应。
• Modular synthesis of cyclic cis- and trans-1,2-diamine derivatives
  作者：Anna K. Weber、Josef Schachtner、Robert Fichtler、Timo M. Leermann、Jörg M. Neudörfl、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1039/c4ob00913d

  日期：——

  substituted nitroarenes. Reduction with Zn/HCl provides access to various trans- and cis-diaminocyclohexenes, respectively, in a straight-forward manner. With enantiopure secondary amines, a two-step synthesis of chiral nitrocyclohexadienes was developed (82–94% ee).

  通过简便的三元反应，由简单的胺，醛和硝基烯烃制备具有两个邻位氮取代基的结构多样的碳环。在涉及缩合，互变异构，共轭加成和硝基曼尼希环化的一锅多米诺反应中获得了反式，反式-6-硝基环己-2-烯基胺。在使用较少亲核的羧酰胺后，一致的Diels-Alder环加成机理起作用，得到相应的顺式，反式-硝基-环己烯基酰胺。两种类型的取代碳环化合物都为核心和外围的化学处理提供了充足的机会。MnO 2环氧化提供取代的硝基芳烃。用Zn / HCl还原可直接直接获得各种反式和顺式-二氨基环己烯。使用对映体纯的仲胺，开发了两步合成手性硝基环己二烯的方法（82-94％ee）。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydro-1<i>H</i>-isochromanes through a Dynamic Kinetic Resolution Proceeding under Dienamine Catalysis
  作者：Ane Orue、Efraím Reyes、Jose L. Vicario、Luisa Carrillo、Uxue Uria

  DOI：10.1021/ol301602h

  日期：2012.7.20

  nes react with enolizable α,β-unsaturated aldehydes in the presence of a chiral secondary amine catalyst furnishing a wide range of differently substituted tetrahydro-1H-isochromanes with excellent results. The reaction relies on the activation of the enal by the catalyst through the formation of a dienamine intermediate, which undergoes a Diels–Alder/elimination cascade reaction. Moreover, the overall

  在手性仲胺催化剂的存在下，外消旋的5-酰氧基二氢吡喃酮与可烯化的α，β-不饱和醛反应，可提供范围广泛的不同取代的四氢-1 H-异色烷，具有优异的结果。该反应依赖于催化剂通过二烯胺中间体的形成对烯类的活化，该中间体经历了狄尔斯-阿尔德/消除级联反应。此外，整体转化还导致高效的动力学分离过程，从而以高收率和优异的非对映和对映选择性提供最终的加合物。
• Dienamine Catalysis:  Organocatalytic Asymmetric γ-Amination of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Søren Bertelsen、Mauro Marigo、Sebastian Brandes、Peter Dinér、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja064637f

  日期：2006.10.1

  asymmetric gamma-functionalization of alpha,beta-unsaturated aldehydes. We disclose that secondary amines can invert the usual reactivity of alpha,beta-unsaturated aldehydes, enabling a direct gamma-amination of the carbonyl compound using azodicarboxylates as the electrophilic nitrogen-source. The scope of the reaction is demonstrated for the enantioselective gamma-amination of different alpha,beta-unsaturated

  提出了有机催化的一个新概念，即 α,β-不饱和醛的直接不对称 γ 官能化。我们公开了仲胺可以反转 α,β-不饱和醛的通常反应性，从而能够使用偶氮二羧酸盐作为亲电子氮源对羰基化合物进行直接的 γ-胺化。该反应的范围证明了不同 α,β-不饱和醛的对映选择性 γ-胺化，以中等至良好的产率和高达 93% ee 的高对映选择性得到产物。实验研究和 DFT 计算表明，该反应可能作为杂-Diels-Alder 环加成反应进行。这种机制可以解释反应的“意外”立体化学结果。