丁硫醇 | 109-79-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 丁硫醇
• 中文别名: 1-丁基硫醇；1-硫代丁醇；正丁基硫醇；丁琉醇；1-丁硫醇；硫代丁醇；正丁硫醇
• 英文名称: 1-butanethiol
• 英文别名: n-butanethiol；butylthiol；butanethiol；butane-1-thiol；n-butyl mercaptan；1-butanthiol；n-butylthiol
• CAS: 109-79-5
• 化学式: C₄H₁₀S
• mdl: MFCD00004905
• 分子量: 90.1894
• InChiKey: WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −116 °C(lit.)
• 沸点：
  98 °C(lit.)
• 密度：
  0.842 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3.1 (vs air)
• 闪点：
  55 °F
• 溶解度：
  0.597g/l
• 暴露限值：
  NIOSH REL: 15-min ceiling 0.5 ppm (1.8 mg/m3), IDLH 500 ppm; OSHA PEL: TWA 10 ppm (35 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 0.5 ppm (adopted).
• 介电常数：
  4.9500000000000002
• LogP：
  2.28
• 物理描述：
  Butyl mercaptan appears as a clear, colorless liquid with a strong skunk-like odor. Flash point in range -18 to 43°F. Less dense than water and slightly soluble in water. Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Strong, obnoxious odor
• 味道：
  BITTER TASTE AT LOW LEVELS
• 蒸汽密度：
  3.1 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  45.5 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  5.10e-11 cm3/molecule*sec
• 分解：
  When heated to decomposition it emits /sulfur oxides/.
• 粘度：
  0.56 cP at 20 °C
• 燃烧热：
  -16,601 Btu/lb = -9,223 cal/g = -386x10+5 J/kg
• 汽化热：
  154.0 Btu/lb = 85.58 cal/g = 3.583x10+5 J/kg
• 电离电位：
  9.15 eV
• 气味阈值：
  The odor threshold /for n-butyl mercaptan/ ranges from about 0.001 to 0.0001 ppm, depending on circumstances. The readily noticeable level is about 0.1 to 1 ppm.
• 折光率：
  MAX ABSORPTION (ISOOCTANE): 225-230 NM (LOG E= 2.20); INDEX OF REFRACTION: 1.4440 @ 20 °C/D
• 解离常数：
  pKa = 10.78
• 保留指数：
  699;701;703;713;718;742;705;713;692;712.5
• 稳定性/保质期：
  1. 遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧，受热分解放出有毒气体。
  2. 稳定性 [17]：稳定。
  3. 禁配物 [18]：碱、强氧化剂、碱金属。
  4. 应避免接触的条件是受热。
  5. 聚合危害 [20]：不会发生聚合。
  6. 分解产物 [21]：硫化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

硫醇的代谢途径包括氧化成不稳定的亚磺酸（RSH），后者可进一步氧化成相应的亚磺酸（RSO2H）和磺酸（RSO3H）；甲基化生成甲基硫化物，这些甲基硫化物可被氧化成甲硫醚氧化物和硫酮；与内源性硫醇（如谷胱甘肽）反应形成混合二硫键；与葡萄糖醛酸结合；以及α-碳的氧化导致脱硫并形成醛中间体。/硫醇/

The metabolic pathways of thiols include oxidation to unstable sulfenic acids (RSOH), which may be oxidized to the corresponding sulfinic (RSO2H) and sulfonic acids (RSO3H); methylation to yield methyl sulfides, which can be oxidized to methyl sulfoxides and sulfones; reaction with endogenous thiols such as glutathione to form mixed disulfides; conjugation with glucuronic acid; and oxidation of the alpha-carbon resulting in desulfuration and formation of an aldehyde intermediate. /Thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲亚砜和甲砜类似物。硫醇可能与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫化物。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫化物的形成。生成的混合二硫化物可以经过还原回到硫醇，氧化脱硫，或者通过中间体硫代硫酸盐和亚硫酸酸氧化成磺酸。在循环中的主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫化物。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛刺激，皮肤刺激；肌肉无力，不适（模糊的不适感），出汗，恶心，呕吐，头痛，混乱；在动物中：麻醉，失调，倦怠（无力，疲乏）；发绀，肺刺激；肝脏，肾脏损害。

irritation eyes, skin; muscle weak, malaise (vague feeling of discomfort), sweating, nausea, vomiting, headache, confusion; In Animals: narcosis, incoordination, lassitude (weakness, exhaustion); cyanosis, pulmonary irritation; liver, kidney damage

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

虚弱。混乱。咳嗽。头晕。嗜睡。头痛。恶心。呕吐。呼吸急促。

Weakness. Confusion. Cough. Dizziness. Drowsiness. Headache. Nausea. Vomiting. Shortness of breath.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (1.8 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  500 ppm
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S33,S36,S36/37,S9
• 危险类别码：
  R21/22,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 2347 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  EK6300000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H302 + H332,H315,H317,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  1. 储存注意事项： - 应储存于阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火种和热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封，并将其与氧化剂、碱类及碱金属分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 2. 本品可用玻璃瓶外加木箱或钙塑箱加固内衬垫料或铁桶装。存放于阴凉、干燥、通风良好的仓库中，远离火种和热源，并避免阳光直射。与氧化剂、酸类及含水物品隔离贮存和运输。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	正丁硫醇，1-硫代丁醇
化学品英文名称：	n-Butyl mercaptan；n-Butanethiol
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	109-79-5
分子式：	C 4 H 10 S
分子量：	90.18

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：正丁硫醇，1-硫代丁醇

有害物成分 含量 CAS No. 正丁硫醇

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	吸入本品蒸气后，可引起头痛、恶心及麻醉作用。高浓度吸入后可因呼吸麻痹而死亡。
环境危害：	对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品易燃。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮大量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受热分解。接触酸或酸气能产生有毒气体。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	0
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、伺收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、碱金属分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：OSHA 10ppm，36mg／m3
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	高浓度环境中，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	可采用安全面罩。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，有恶臭。
pH：
熔点(℃)：	-115．7
沸点(℃)：	98．4
相对密度(水=1)：	0．84
相对蒸气密度(空气=1)：	3．1
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	0
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 4 H 10 S
分子量：	90.18
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等。
主要用途：	用作溶剂、有机合成中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	碱、强氧化剂、碱金属。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：2580mg／Kg(大鼠经口) LC50：4020ppm 4小时(大鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	家兔经眼：83mg，引起刺激。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	32116
UN编号：	2347
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用。防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

毒性

• LD50 口服兔： 1500 mg/kg

使用限量

• FEMA： 肉和肉制品、汤品、调味品、腌制品，均0.02mg/kg。

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
正丁硫醇	食品	食品用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

• 无色至淡黄色液体，呈大蒜或臭鼬似不愉快气味。稀释后（＜0.02mg/kg）呈现脂肪、炖牛肉、嫩煮洋葱、鸡蛋、咖啡、大蒜似的香气。
• 沸点97～98.4℃，微溶于油类，微溶于水(0.6g/100mL)，溶于乙醇。
• 天然存在于赛德干酪、煮过的蛋、煮或炸过的牛肉及啤酒等中。

用途

• 作为GB 2760-96规定的食品用香料，主要用于干酪、牛肉、鸡蛋、洋葱、大蒜等制品。
• 有机合成中间体；警告剂。
• 合成橡胶工业用途。
• 溶剂和有机合成中间体。

生产方法

由溴丁烷与硫脲反应而得。将硫脲、溴丁烷在甲醇溶剂中加热回流3小时，回收甲醇后加入稀碱液继续回流6小时。冷却后慢慢加入1:2稀硫酸至pH 2，随着稀硫酸的加入就有丁硫醇蒸出。加完硫酸后通水蒸气蒸馏，直至无油珠馏出为止。分取油层，用无水氯化钙干燥并收集97-98℃馏分即为成品。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

• 口服-大鼠 LD50: 1500 毫克/公斤
• 口服-小鼠 LD50:3000 毫克/公斤

刺激数据

• 眼睛-兔子 83毫克 中度

爆炸物危险特性

与硝酸反应激烈

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃；受热或遇酸分解产生有毒硫化物气体

储运特性

库房通风低温干燥，防热、明火、火花；与氧化剂和酸类分开存放

灭火剂

泡沫

职业标准

TWA 1.5 毫克/立方米; STEL 4.5 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁硫醇 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 水 、 苄基三甲基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-丁基磺酰氯
  参考文献：
  名称：

  使用 1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲 (DCH) 从硫醇和二硫化物方便地一锅法合成磺胺

  摘要：

  描述了从硫醇和二硫化物方便合成磺胺类药物。从硫醇原位制备磺酰氯是通过在 N苄基-三甲基氯化铵和水下用 1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲 (DCH) 氧化来完成的。然后进一步使磺酰氯在同一反应容器中与过量胺反应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.2.383
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸丁酯 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到丁硫醇
  参考文献：
  名称：

  五硫化二磷介导的初级氨基甲酸酯转化为硫醇

  摘要：

  在本文中，我们报告了一种在回流甲苯中在五硫化二磷 (P2S5) 存在下将伯氨基甲酸酯转化为硫醇的方法。目前，文献中不存在将氨基甲酸酯转化为硫醇的方法，据我们所知，这是此类转化的第一份报告。该方法提供了通过其氨基甲酸酯衍生物将醇转化为硫醇的间接途径，其可用于含有硫醇官能团的化合物的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589026
• 作为试剂：
  描述：

  4,4’-二酰氯二苯醚 在 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 丁硫醇 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -10.0~60.0 ℃ 、20.0 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 α,α,α',α'-tetrakis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-4,4'-dimethyldiphenyl ether
  参考文献：
  名称：

  JP5731213

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Synthesis of Sulfonylhydrazine-1,2-dicarboxylates from Thiols and Dialkyl Azodicarboxylates
  作者：Jiaxi Xu、Bingnan Zhou、Xiao Yang

  DOI：10.1055/s-0036-1588108

  日期：——

  thiols/thiophenols to dialkyl azodicarboxylates and subsequent oxidation with MCPBA. The protocol represents the first application of sulfenylhydrazines as precursors to sulfonylhydrazine derivatives, leading to a novel and effective method for the synthesis of sulfonylhydrazines. 1-Sulfonylhydrazine-1,2-dicarboxylates are efficiently prepared via nucleophilic addition of thiols/thiophenols to dialkyl azodicarboxylates

  摘要 通过将硫醇/硫酚亲核加成到偶氮二羧酸二烷基酯并随后用MCPBA氧化，可以有效地制备1-磺酰基肼-1,2-二羧酸酯。该协议代表了磺酰肼作为磺酰肼衍生物的前体的首次应用，从而导致了一种新颖而有效的合成磺酰肼的方法。 通过将硫醇/硫酚亲核加成到偶氮二羧酸二烷基酯并随后用MCPBA氧化，可以有效地制备1-磺酰基肼-1,2-二羧酸酯。该协议代表了磺酰肼作为磺酰肼衍生物的前体的首次应用，从而导致了一种新颖而有效的合成磺酰肼的方法。
• 一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯 类化合物的方法
  申请人：曲阜师范大学

  公开号：CN109553557B

  公开（公告）日：2020-12-01

  本发明涉及一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法，该方法以不同取代的芳基重氮四氟硼酸盐、DABSO(1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(二氧化硫))和硫酚(醇)类化合物为原料,以三氟乙酸为添加剂，以一定比例的DCE(1,2‑二氯乙烷)和甲苯为混合溶剂，在氮气和一定温度条件下反应，DABSO作为二氧化硫替代物通过二氧化硫插入策略，制得硫代磺酸酯类化合物。该方法与传统的合成方法相比，具有反应条件温和、成本低、环境污染小、产率高、官能团兼容性好及分离纯化方便等优势。
• Generation of I-, ArS- and ArSe- substituted pyrrolo[3,4–c]pyridine derivatives using copper iodide as an iodinating agent
  作者：Pampa Maity、Piyali Sarkar、Chhanda Mukhopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153479

  日期：2021.11

  condition to give CH iodinated, sulfenylated and selenenylated pyrrolo[3,4–c]pyridines derivative. The versatility of this process has been successfully established by simply varying different electrophile. This copper iodide-mediated CH functionalization approach provides a direct access of structurally diverse 7-iodinated/sulfenylated/selenenylated pyrrolo[3,4–c]pyridine derivatives in good to excellent

  已经开发了一种新的、高效且操作简单的铜介导的 C-I、C S 和 C-Se 键形成协议。该过程在温和的有氧条件下顺利进行，得到 C H 碘化、亚磺酰化和硒酰化的吡咯并[3,4- c ]吡啶衍生物。通过简单地改变不同的亲电试剂，该过程的多功能性已成功建立。这种碘化铜介导的 C H 官能化方法提供了一种直接访问结构多样的 7-碘化/亚磺酰化/硒化吡咯并 [3,4- c ] 吡啶衍生物，并在较短的反应时间内以良好到极好的收率。
• Air-Tolerant Direct Thiol Esterification with Carboxylic Acids Using Hydrosilane via Simple Inorganic Base Catalysis
  作者：Maojie Xuan、Chunlei Lu、Meina Liu、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00500

  日期：2019.6.21

  thioesterification of carboxylic acids with thiols using nontoxic activation agents is highly desirable. Herein, an efficient and practical protocol using safe and inexpensive industrial waste polymethylhydrosiloxane as the activation agent and K3PO4 with 18-crown-6 as a catalyst is described. Various functional groups on carboxylic acid and thiol substituents can be tolerated by the present system to afford thioesters

  非常需要使用无毒的活化剂将羧酸与硫醇直接硫酯化。在此，描述了一种有效且实用的方案，该方案使用安全且廉价的工业废聚甲基氢硅氧烷作为活化剂，并以18-crown-6作为催化剂的K 3 PO 4。本系统可以耐受羧酸和硫醇取代基上的各种官能团，从而以19-100％的收率提供硫酯。
• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。

表征谱图