ethenylzirconocene chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: ethenylzirconocene chloride
• 英文别名: vinylzirconocene chloride；Cp₂Zr(CH=CH₂)Cl；Cp2ClZrCHCH2
• 化学式: C₁₂H₁₃ClZr
• 分子量: 283.912
• InChiKey: ZOSMOLFOSJIXAL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 ethenylzirconocene chloride 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以22%的产率得到(μ-chloro)(μ-η(1):η(2)-vinyl)bis(zirconocene)
  参考文献：
  名称：

  Formation of Hypercoordinated Carbon inside a (μ-Hydrocarbyl)bis(group 4 metallocene) Framework by a Simple Protonation Route

  摘要：

  (Alkenyl)zirconocene 氯化物 Cp₂Zr(CI)(CH=CHR) (4, R = H, 苯基, n-丁基, 或环己基) 与由各种前体生成的“Cp₂Zr”反应，生成中性二核烯烃桥连双(金属烯基)配合物 6 [Cp₂Zr(μ-Cl)(μ-η¹:η²-CH=CHR)ZrCp₂]。配合物 6 通过与 (HNMe₂Ph⁺)(BPh₄⁻) (8a) 处理进行区域选择性质子化，生成结构异常的产物 9 [Cp₂Zr-(μ-Cl)(μ-η¹:η²-(CH₂CHR)-H-1-H-2)ZrCp₂⁺]，其包含一个不对称桥连的碳氢化物配体和一个位于刚性有机金属框架内的新型超配位碳中心 (C-1)。 通过对示例 10c [MeCp)₂Zr(μ-Cl)(μ-(CH₂C₂H)-H-1-n-丁基)Zr(MeCp)₂⁺] 进行 NMR 分析和单晶 X 射线结构测定，可以明确看出，超碳原子 C-1 与四个邻近原子 (Zr-1、Zr-2、C-2 和 H-1a) 配位，呈扭曲的平面四边形排列，而剩余的 C-1-H-1b 键垂直于该平面。因此，H-1b 标记为扭曲的四方锥的顶点；超碳原子 C-1 位于基底平面的中心。围绕 C-1 的这种不寻常的配位几何结构由两个相邻的 4 中性弯曲金属烯基单元的立体电子特性决定。 从复合体 9a (R=H) 的动态特性中，估计出 C1 不寻常配位模式的稳定能约为 10 kcal/mol⁻¹，相对于在 C-2v 对称金属环状框架中的“正常”SP³ 杂化结构，该配位模式在此更为稳定。这种不寻常五配位碳几何结构的显著热力学稳定性的部分来源是基底平面上强 α-剪刀式 Zr...H-1a-C-1 相互作用。 从单脱氧的衍生品 9a-(CHD)-H-1 中，测得 D 和 H 之间的能量差为 220 cal/mol⁻¹，且有利于桥连位置。

  DOI：

  10.1021/ja980223d
• 作为产物：
  描述：

  Schwartz's reagent 、 乙炔 以 苯 为溶剂， 以85.5%的产率得到ethenylzirconocene chloride
  参考文献：
  名称：

  Erker, Gerhard; Kropp, Kurt; Atwood, Jerry L., Organometallics, 1983, vol. 2, # 11, p. 1555 - 1561

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Stereoselective, Cyclizative Alkenylboration of Carbon−Carbon Double Bonds through Activation of a Boron−Chlorine Bond
  作者：Masaki Daini、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja200856t

  日期：2011.4.6

  Palladium-catalyzed alkenylboration of carbon-carbon double bonds has been achieved using the reaction of chloro(diisopropylamino)boryl ethers of homoallylic alcohols with alkenylzirconium reagents. The reaction may proceed through an initial oxidative addition of the B-Cl bond, intramolecular insertion of the C═C bond into the B-Pd bond, transmetalation from the alkenylzirconium reagent, and reductive

  使用高烯丙基醇的氯（二异丙基氨基）硼基醚与链烯基锆试剂的反应已经实现了钯催化的碳碳双键的烯基硼化。该反应可以通过 B-Cl 键的初始氧化加成、C=C 键分子内插入 B-Pd 键、从链烯基锆试剂进行金属转移以及产物的还原消除来进行。环化以高非对映选择性进行，形成顺式-3,5-或反式-3,4-二取代-1,2-氧杂硼烷产物。所得产物与芳基碘的交叉偶联进行，并保留了硼键合仲碳原子处的构型。
• C–H bond activation of ethylene by a zirconacycle
  作者：KaKing Yan、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1039/c3cc40774h

  日期：——

  The reaction of C2H4 and β-SiH containing azasilazirconacycle Cp2Zrκ2-N(SiHMe2)SiHMeCH2} (3), formed via a γ-abstraction reaction of Cp2ZrN(SiHMe2)2}H (1), follows an unusual pathway in which a rare σ-bond metathesis reaction of ethylene generates a vinyl intermediate. That species undergoes a β-hydrogen abstraction under the reaction conditions to form a zirconium silanimine ethylene adduct en route to the metallacyclopentane product.

  C2H4 和 β-SiH 的反应包含氮杂硅氮环 Cp2Zrγ2-N(SiHMe2)SiHMeCH2} (3)，通过 Cp2ZrN(SiHMe2)2}H (1) 的 γ-抽象反应形成，遵循不寻常的途径其中乙烯的罕见α键复分解反应生成乙烯基中间体。该物质在反应条件下经历β-氢提取，形成锆硅胺乙烯加合物，并生成金属环戊烷产物。
• Die bildung von β-CH agostischen alkenylzirconocen-komplexen bei der anormalen hydrozirconierung von alkinen
  作者：Gerhard Erker、Roland Zwettler、Carl Krüger、Rüger Schlund、Isabella Hyla-Kryspin、Rolf Gleiter

  DOI：10.1016/0022-328x(88)87016-5

  日期：1988.5
• Stabilization of aC2v-Distorted Methane Derivative in an Organometallic Framework
  作者：Jörg Schottek、Gerhard Erker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/anie.199724751

  日期：1997.12.1
• Erker, Gerhard; Schmuck, Stefanie; Bendix, Maximilian, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 2043 - 2044
  作者：Erker, Gerhard、Schmuck, Stefanie、Bendix, Maximilian

  DOI：——

  日期：——