(R)-4,5-dihydro-5-phenyl-1,3-dioxepin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4,5-dihydro-5-phenyl-1,3-dioxepin
• 英文别名: 4,5-dihydro-5-phenyl-1,3-dioxepin；5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-dioxepin；(5R)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-dioxepine
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: XWBLMQUJGMGYJB-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-4,7-二氢-1,3-二氧杂环庚 、 苯基三氟甲烷磺酸酯 在 [Pd₂(dba)₃](C₆H₆) 、 C₄₁H₅₂NO₄P 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-4,5-dihydro-5-phenyl-1,3-dioxepin
  参考文献：
  名称：

  手性亚磷酸-恶唑啉钯配合物作为分子间Heck反应的活性和选择性催化剂的合成，应用及动力学研究

  摘要：

  这项研究确定了已成功用于钯催化的分子间不对称Heck反应的新型亚磷酸酯-恶唑啉配体。新的亚磷酸酯-恶唑啉配体的设计源自上一代成功的膦-恶唑啉配体，其通过用多个π-受体双芳基亚磷酸酯部分取代膦基来实现。通过这些简单的修改，与以前的膦-恶唑啉不同，新的基于亚磷酸酯的配体不仅提供了具有众多潜在亚磷酸酯基团的模块化设计，而且还是空气稳定的固体，可以通过相同数量的合成方法制得步骤作为膦类似物。用亚磷酸二芳基酯取代膦扩大了底物和三氟甲磺酸酯源的范围，这些底物和三氟甲磺酸源可与区域，对映选择性和活性可与报道的少数最佳方法和活性相媲美。另外，提供最佳选择性的配体包含异丙基恶唑啉部分，而不是在相关的膦-恶唑啉配体中发现了叔丁基，该叔丁基由昂贵得多的前体制成。在本文中，我们还进行了动力学研究和Hammett图分析，以确定该系统在感兴趣状态下的速率确定步骤。对于亚磷酸盐-恶唑啉催化剂的快速Heck反应，我们提出了一个可能的解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701603

文献信息

• Chiral P,N-Ligands Based on Ketopinic Acid in the Asymmetric Heck Reaction
  作者：Scott R. Gilbertson、Zice Fu

  DOI：10.1021/ol006747b

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Novel chiral P,N-ligands were synthesized from (1S)-(+)-ketopinic acid using palladium-catalyzed coupling reaction of a vinyl triflate and either a diarylphosphine or a dialkylphosphine as the key step. Palladium complexes of these ligands are efficient catalysts for asymmetric Heck reaction between aryl or alkenyl triflates and cyclic alkenes. Products were obtained with good to

  [图：见正文]使用钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯与二芳基膦或二烷基膦的偶联反应，由（1S）-（+）-酮酸合成了新型手性P，N-配体。这些配体的钯配合物是芳基或链烯基三氟甲磺酸酯与环状烯烃之间不对称Heck反应的有效催化剂。从1，2-二氢呋喃，环戊烯和4，7-二氢-1，3-二氧杂环丁烷的芳基化和烯基化获得具有良好至优异对映选择性的产物。
• Biaryl Phosphite-Oxazoline Ligands from the Chiral Pool: Highly Efficient Modular Ligands for the Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reaction
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200902777

  日期：2010.3.15

  A highly modular library of readily available phosphite–oxazoline ligands L1–L21 a–g was successfully applied in the asymmetric Pd‐catalyzed Heck reactions of several substrates and triflates under thermal and microwave conditions. This ligand library contains three main ligand structures that have been designed by systematic modification of one of the most successful ligand families developed for

  容易获得的高度模块化库亚磷酸酯恶唑啉配位体L1 - L21 一个-克已成功应用于热和微波条件下几种底物和三氟甲磺酸酯的不对称Pd催化的Heck反应。该配体库包含三个主要的配体结构，这些配体结构是通过对该方法开发的最成功的配体家族之一的系统修饰而设计的。在研究这三个配体结构对催化性能的影响的同时，我们还评估了在这些配体结构中修饰几个配体参数的效果。这些配体在将手性信息转移到产物中的有效性可以通过正确选择配体组分来调节。Heck偶联产物的两种对映异构体均具有出色的活性（转化率：在10分钟内> 100％），区域选择性（> 99％）和对映选择性（> 99％） ee）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（几分钟内即可实现完全转化），区域和对映体选择性仍然极佳。
• Palladium-catalyzed asymmetric arylation of 4,7-dihydro-1,3-dioxepin. Catalytic asymmetric synthesis of γ-butyrolactone derivatives
  作者：Yuichi Koga、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88030-1

  日期：1994.2

  The palladium-catalyzed asymmetric arylation of 4,7-dihydro-1,3-dioxepin 1d has been shown to give 2d-h (up to 75% ee), which can be readily converted to γ-butyrolactone derivatives. The important role of molecular sieves in the asymmetric Heck reaction has been also clarified.

  钯催化的4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮1d的不对称芳基化反应已显示出2d-h（最多75％ee），可以很容易地转化为γ-丁内酯衍生物。还阐明了分子筛在不对称Heck反应中的重要作用。
• Screening of a Modular Sugar-Based Phosphite–Oxazoline Ligand Library in Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reactions
  作者：Yvette Mata、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200601714

  日期：2007.4.16

  We have synthesised a library of phosphite-oxazoline ligands derived from readily available D-glucosamine. These ligands have been successfully screened in the palladium-catalysed Heck reaction of several substrates with high regio- (up to 99 %) and enantioselectivities (ee's up to 99 %) as well as with improved activities under standard thermal conditions. The results indicate that the catalytic performance

  我们已经合成了衍生自易于获得的D-葡萄糖胺的亚磷酸酯-恶唑啉配体库。这些配体已经成功地在几种区域具有高区域选择性（高达99％）和对映选择性（ee高达99％）以及在标准热条件下具有改善的活性的钯催化的Heck反应中成功筛选。结果表明，恶唑啉和亚磷酸二芳基酯取代基和配体的联芳基部分的轴向手性对催化剂的催化性能有很大的影响。Heck反应也在微波辐射条件下进行，从而允许相当短的反应时间（以分钟计的完全转化），从而保持了优异的区域选择性和对映选择性。
• An efficient phosphorus-containing oxazoline ligand derived from cis -2-amino-3,3-dimethyl-1-indanol: application to the palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction
  作者：Yukihiko Hashimoto、Yumi Horie、Minoru Hayashi、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00157-9

  日期：2000.6

  Enantiopure 2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]oxazoline, derived from a non-natural chiral aminoalcohol, cis-2-amino-3,3-dimethyl-1-indanol, was found to be an efficient ligand for the palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction.

  从非天然手性氨基醇，顺式-2-氨基-3,3-二甲基-1-茚满醇衍生的对映体纯2- [2-（二苯基膦基）苯基]恶唑啉被发现是钯催化的有效配体不对称的Heck反应。