3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-5-amine-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-5-amine-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
• 英文别名: N-[[(3aR,5R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methyl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine
• 化学式: C₆₄H₉₃NO₈P₂
• 分子量: 1066.39
• InChiKey: GSWMJWIUTSPOLS-BLWGHJTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.9
• 重原子数：
  75
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-5-amine-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体库进行不对称Rh催化氢化†

  摘要：

  一种 呋喃糖苷亚磷酸酯–磷酰胺 和 二磷酰胺配体库L1-L5a-f在不对称环境中进行了测试铑催化的α，β-不饱和羧酸衍生物和酰胺的氢化反应。对映选择性很大程度上取决于配体参数。降低了对映体的对映选择性衣康酸二甲酯 （高达> 99％ee）， α-脱氢氨基酸酯（高达99％ee）和几种酰胺（高达92％ee）。反应的催化循环中间体的动力学和NMR研究表明，[Rh（P 1 -P 2）（底物）] +物种是反应的静止状态，且速率依赖性为一阶铑 和 氢 基材中的压力和零级。

  DOI：

  10.1039/c2dt11888b
• 作为产物：
  描述：

  5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 吡啶 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 邻二氯苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-5-amine-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  模块化呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺，是用于不对称钯催化烯丙基取代反应的配体库。对映选择性的起源

  摘要：

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900073
• 作为试剂：
  描述：

  diethylzinc 、 肉桂基氯 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-5-amine-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-pentenylbenzene 、 (R)-3-phenyl-1-pentene 、 (S)-3-phenyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体用于不对称铜催化的烯丙基取代反应

  摘要：

  使用多种有机金属亲核试剂，将亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体库应用于铜催化的一系列肉桂基类型底物的烯丙基取代。结果表明，选择性很大程度上取决于配体参数（呋喃糖苷主链的C-5或C-3处的亚磷酰胺基团的位置，以及C-3的构型，引入的第二亚磷酰胺部分，取代基）和亚磷酸亚芳基酯/亚磷酰胺基部分的构型，底物的离去基团的性质和烷基化试剂。获得了良好的对映选择性（高达76％）和活性，并具有较高的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.01.003

文献信息

• Chiral phosphite–phosphoroamidites: a new class of ligand for asymmetric catalytic hydrogenation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b109043g

  日期：2001.12.19

  A series of novel phosphite–phosphoroamidite ligands, derived from readily available D-xylose, has been used for the first time in the asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation of a series of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives with excellent enantioselectivity (ee up to >99%).

  一系列新型亚磷酸酯-亚磷酰胺配体，衍生自现成的 D-木糖，首次用于不对称 Rh 催化的一系列 α,β-不饱和羧酸衍生物的氢化反应，具有优异的对映选择性（ee 高达>99%）。
• Chiral furanoside phosphite–phosphoroamidites: new ligands for asymmetric catalytic hydroformylation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00489-x

  日期：2001.11

  We have designed a new series of phosphite phosphoroamidites ligands 1 4 based on a furanoside backbone. These ligands were screened in the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene, inducing high regioselectivities with 2-phenylpropanal md moderate enantioselectivities (up to 65%, c.e.). The results showed that the configuration of the stereogenic carbon atom C(3) at the ligand backbone had remarkable effects on the activity and enantioselectivity. Replacing the tert-butyl substituents with methoxy substituents at the para positions of the biphenyl moieties improved the enantioselectivities. We have also studied the solution structures of HRh(PP)(CO)(2) complexes. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation using a furanoside phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligand library
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1039/c2dt11888b

  日期：——

  A furanoside phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligand library L1–L5a–f was tested in the asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives and enamides. Enantioselectivity depended strongly on the ligand parameters. High enantioselectivities were obtained in the reduction of dimethyl itaconate (up to >99% ee), α-dehydroamino acid esters (up to 99%

  一种 呋喃糖苷亚磷酸酯–磷酰胺 和 二磷酰胺配体库L1-L5a-f在不对称环境中进行了测试铑催化的α，β-不饱和羧酸衍生物和酰胺的氢化反应。对映选择性很大程度上取决于配体参数。降低了对映体的对映选择性衣康酸二甲酯 （高达> 99％ee）， α-脱氢氨基酸酯（高达99％ee）和几种酰胺（高达92％ee）。反应的催化循环中间体的动力学和NMR研究表明，[Rh（P 1 -P 2）（底物）] +物种是反应的静止状态，且速率依赖性为一阶铑 和 氢 基材中的压力和零级。
• Modular Furanoside Phosphite-Phosphoroamidites, a Readily Available Ligand Library for Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions. Origin of Enantioselectivity
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.200900073

  日期：2009.7

  A library of furanoside phosphite‐phosphoroamidite ligands has been synthesized and screened in the palladium‐catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐xylose and D‐glucose. Their modular nature enables the position of the phosphoroamidite group, configuration of C‐3 of the furanoside backbone and

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。