(2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-三羟基-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-羧酸 | 5391-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-三羟基-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-羧酸
• 英文名称: Methyl-α-D-mannopyranosiduronsaeure
• 英文别名: (2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-Trihydroxy-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid；(2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxane-2-carboxylic acid
• CAS: 5391-16-2
• 化学式: C₇H₁₂O₇
• 分子量: 208.168
• InChiKey: BOFXVYGDIRCHEQ-QBCMYANTSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-三羟基-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-羧酸 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 D-mannuronic acid-3-lactone
  参考文献：
  名称：

  Ault et al., Journal of the Chemical Society, 1935, p. 517

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium hypochlorite 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium bromide 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到(2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-三羟基-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Improved one-pot multienzyme (OPME) systems for synthesizing UDP-uronic acids and glucuronides

  摘要：

  高效的一锅多酶（OPME）系统已经建立起来，用于从简单单糖合成UDP-GlcA、UDP-GalA和葡萄糖醛酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4cc10306h

文献信息

• Electroorganic Synthesis 66: Selective Anodic Oxidation of Carbohydrates Mediated by TEMPO
  作者：Karsten Schnatbaum、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1055/s-1999-3464

  日期：1999.5

  The carbohydrates 4-15 are anodically oxidized with 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO) as mediator. Selective and complete reaction at the primary hydroxyl groups affords the corresponding carboxylic acid 16-32 in moderate to excellent yield. Methyl α-d-glucopyranoside is converted in 98% yield to the uronic acid 16. Cyclic voltammetry shows that the oxydation is base-catalyzed and the oxidation of the hydroxy group with TEMPO+ (2) is rate determining.

  碳水化合物4-15在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）的介导下进行阳极氧化。对初级羟基的选择性和完全反应在中等到优良的产率下生成相应的羧酸16-32。甲基α-d-葡萄糖苷以98%的产率转化为尿酸16。循环伏安法显示氧化是碱催化的，TEMPO+（2）对羟基的氧化是速率控制步骤。
• Rate enhancement of hexose sugar oxidation on an ethynylpyridine-functionalized Pt/Al2O3 catalyst with induced chirality
  作者：Minoru Waki、Satoshi Muratsugu、Mizuki Tada

  DOI：10.1039/c3cc43482f

  日期：——

  Rate enhancement of the selective oxidation of hexoses was achieved on an ethynylpyridine (EPy)-functionalized Pt/Al2O3 catalyst. Host–guest interaction between the EPy ligand and a hexose sugar reactant produced a complex with induced chirality on the catalyst surface.

  在功能化的乙炔吡啶（EPy）-铂/铝氧化物催化剂上，实现了对六碳糖选择性氧化反应的速率提升。EPy配体与六碳糖反应物之间的宿主- guest相互作用生成了一种在催化剂表面引发手性复杂的复合物。
• Chemical transformation of uronic acids leading to aminocyclitols. III. Syntheses of aminocyclitols and aminocyclitol-oligoglycosides from uronic acids and glucuronide-saponins by means of electrolytic decarboxylation.
  作者：ISAO KITAGAWA、MASAYUKI YOSHIKAWA、TOSHIYUKI KAMIGAUCHI、KIYOHARU SHIRAKAWA、YOSHIHARU IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.29.2571

  日期：——

  Conversions of uronic acids [e.g. methyl 2, 3, 4-tri-O-methyl-β-D-glucopyranosiduronic acid (1), D-glucuronic acid (9), and D-galacturonic acid (17)] into the corresponding aminocyclitols [e.g. 6b, 7b, 8b ; 14b, c, 15b, c, 16b, c ; 18b] have been accomplished by means of initial electrolytic decarboxylation and subsequent treatment with alkaline nitromethane, followed by catalytic reduction, and acetylation. The conversion method has also been applied to neutral sugar [e.g. D-mannose (19)] to affording L-neo-aminocyclitol hexaacetate (22b) and also to two glucuronide-saponins [sakuraso-saponin (23) and desacyl-jegosaponin (27)] to afford aminocyclitol-oligoglycosides (26a, 28a). The present electrolytic conversion is noteworthy since prior protection of hydroxyl groups in the starting uronic acids is not necessary.

  将尿酸[如甲基 2，3，4-三-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷酸 (1)、D-葡萄糖醛酸 (9) 和 D-半乳糖醛酸 (17)]转化为相应的氨基环糖醇[如6b、7b、8b；14b、c、15b、c、16b、c；18b]的转化是通过最初的电解脱羧和随后的碱性硝基甲烷处理，再经过催化还原和乙酰化完成的。这种转化方法也适用于中性糖[如 D-甘露糖（19）]，可得到 L-新氨基环糖醇六乙酸酯（22b），还适用于两种葡萄糖醛酸皂甙[sakuraso-皂甙（23）和去酰基-积戈皂甙（27）]，可得到氨基环糖醇寡糖苷（26a、28a）。值得注意的是，这种电解转化无需事先保护起始尿酸中的羟基。
• 一种催化氧化吡喃糖苷合成糖醛酸的方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN113121620B

  公开（公告）日：2022-07-22

  本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种催化氧化吡喃糖苷合成糖醛酸的方法。所述方法以吡喃糖苷为原料，以TEMPO为催化剂，以Ca(OCl)2为氧化剂，在水中进行催化氧化反应得到糖醛酸，其中吡喃糖苷与TEMPO的物质的量之比为1:0.01‑0.1，吡喃糖苷与Ca(OCl)2的物质的量之比为1:1.1‑2。本发明在反应过程中无需额外添加酸碱调节剂，减少反应体系所需的试剂种类和用量，不仅简化反应过程，避免人为带来的误差和干扰，还能大量减少反应体系产生的无机盐，有利于糖醛酸的纯化和分离，更加符合原子经济化学的理念，更加有利于工业化推广。
• Selective Oxidation of Unprotected Carbohydrates to Aldehyde Analogues by Using TEMPO Salts
  作者：Tony Breton、George Bashiardes、Jean-Michel Léger、Kouakou B. Kokoh

  DOI：10.1002/ejoc.200600914

  日期：2007.4

  ide and methyl-α-D-galactopyranoside) was selectively converted into the corresponding aldehyde in the form of acetals by using TEMPO+ BF4– (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate) in organic medium with 2,6-lutidine as the base. Indeed, organic anhydrous conditions prevent over oxidation of the alcohol group to the carboxylate form. The resulting compounds, methyl-α-D-glucohexodialdo-1

  通过使用 TEMPO+ BF4–，基本上未受保护的碳水化合物（甲基-α-D-吡喃甘露糖苷、甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基-α-D-吡喃半乳糖苷）的伯醇功能被选择性地转化为缩醛形式的相应醛。 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-四氟硼酸氧铵) 在以 2,6-二甲基吡啶为碱的有机介质中。事实上，有机无水条件可防止醇基过度氧化为羧酸盐形式。所得化合物，甲基-α-D-glucohexodialdo-1,5-pyranoside 和甲基-α-D-manohexodialdo-1,5-pyranoside 用 NMR 和质谱法表征。此外，将在 TEMPO 电化学介导系统中获得的结果与纯 TEMPO+ – 系统的结果进行比较，但由于反应速度非常慢，电化学条件下的产率较低。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)