5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-4β-(5,7,3',4'-tetra-O-benzylcatechin)catechin | 137624-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-4β-(5,7,3',4'-tetra-O-benzylcatechin)catechin
• 英文别名: [4,8]-2,3-trans-3,4-cis:2,3-trans-octa-O-benzyl-bi-(+)-catechin；(2R,3S)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-8-[(2R,3S,4R)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-3-hydroxy-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-4-yl]-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-3-ol
• CAS: 137624-12-5
• 化学式: C₈₆H₇₄O₁₂
• 分子量: 1299.53
• InChiKey: FRQWXBRPVCEIPE-QNFRDWEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.9
• 重原子数：
  98
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-4β-(5,7,3',4'-tetra-O-benzylcatechin)catechin 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到3,4-cis-(+)-catechin-(4β->8)-(+)-catechin
  参考文献：
  名称：

  原花青素的合成研究。第2部分：原花青素B3的立体选择性克级合成

  摘要：

  描述了花青素-B3（一种儿茶素缩合二聚体）的立体选择性合成。在路易斯酸的存在下，苄基儿茶素与各种4 - O-烷基化的flavan-3,4-二醇衍生物作为亲电试剂的缩合导致被保护的原花青素-B3及其非对映异构体。特别地，在TMSOTf存在下，使用（2 R，3 S，4 S）-3-乙酰氧基-5,7,3'，4'-四苄氧基-4-（2“-乙氧基乙氧基）黄酮作为亲电试剂的反应在-78℃下，得到具有高立体选择性和优良分离产率的八-O-苄基化花青素-B3。此外，我们成功地完成了保护性原花青素B3的立体选择性克级合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00936-5
• 作为产物：
  描述：

  在 二异丁基氢化铝 作用下， 以55%的产率得到5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-4β-(5,7,3',4'-tetra-O-benzylcatechin)catechin
  参考文献：
  名称：

  原花青素的合成研究。第3部分：TMSOTf催化的分子内偶联方法立体选择性的3,4-顺式儿茶素和儿茶素缩合

  摘要：

  描述了儿茶素和表儿茶素单元的TMSOTf催化的分子内缩合。潜在的亲电试剂和亲核试剂与二酯连接基连接，并检测了TMSOTf催化的缩合反应。与分子间儿茶素和儿茶素缩合相比，分子内缩合需要较高的反应温度并获得了反向的3，4-顺式产物。浓缩产物转化为天然的3，4-顺式（+）-儿茶素-（4β→8）-（+）-儿茶素二聚体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01311-x

文献信息

• Procyanidin B3 synthesis: a study of leaving group and Lewis acid activator effects upon interflavan bond formation
  作者：Rima D. Alharthy、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.100

  日期：2010.2

  that BF3·OEt2 was the best in terms of both yield and stereochemical control at the C4 position. This newly developed set of conditions was then used to prepare the natural product nutraceutical procyanidin B3 with complete control of stereochemistry.

  通过DDQ氧化和在（+）-儿茶素C4位置的醇捕集（丙醇，巴豆醇和炔丙醇）制备了一系列亲电醚。检查了每种醚的路易斯酸介导的C4-取代，发现炔丙基醚是最好的总体亲电子试剂。然后研究了一系列路易斯酸作为活化剂，发现在C4位置，就产率和立体化学控制而言，BF 3 ·OEt 2是最好的。然后使用这组新开发的条件在完全控制立体化学的条件下制备天然产品营养保健品原花青素B3。
• Synthetic Studies of Proanthocyanidins. Highly Stereoselective Synthesis of the Catechin Dimer, Procyanidin-B3
  作者：Akiko SAITO、Noriyuki NAKAJIMA、Akira TANAKA、Makoto UBUKATA

  DOI：10.1271/bbb.66.1764

  日期：2002.1.1

  A stereoselective synthesis of benzylated procyanidin-B3, a condensed catechin dimer, is described. Condensation of 5,7,3′,4′-tetrabenzylcatechin with (2R,3S,4S)-5,7,3′,4′-tetrabenzyloxy-3-acetoxy-4-methoxyflavan as an electrophile in the presence of TiCl4 led to octabenzylated procyanidin-B3 stereoselectively.

  描述了苯甲基化原花青定-B3（一种缩合儿茶素二聚体）的手性合成。在TiCl4存在下，以5,7,3′,4′-四苯甲基儿茶素与(2R,3S,4S)-5,7,3′,4′-四苯甲氧基-3-乙酰氧基-4-甲氧基黄烷作为亲电试剂进行缩合反应，得到选择性的八苯甲基化原花青定-B3。
• Synthetic studies of proanthocyanidins. Part 2: Stereoselective gram-scale synthesis of procyanidin-B3
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00936-5

  日期：2002.9

  A stereoselective synthesis of procyanidin-B3, a condensed catechin dimer, is described. Condensation of benzylated catechin with various 4-O-alkylated flavan-3,4-diol derivatives as an electrophile in the presence of a Lewis acid led to protected procyanidin-B3 and its diastereomer. In particular, the reaction using (2R,3S,4S)-3-acetoxy-5,7,3′,4′-tetrabenzyloxy-4-(2″-ethoxyethoxy)flavan as an electrophile

  描述了花青素-B3（一种儿茶素缩合二聚体）的立体选择性合成。在路易斯酸的存在下，苄基儿茶素与各种4 - O-烷基化的flavan-3,4-二醇衍生物作为亲电试剂的缩合导致被保护的原花青素-B3及其非对映异构体。特别地，在TMSOTf存在下，使用（2 R，3 S，4 S）-3-乙酰氧基-5,7,3'，4'-四苄氧基-4-（2“-乙氧基乙氧基）黄酮作为亲电试剂的反应在-78℃下，得到具有高立体选择性和优良分离产率的八-O-苄基化花青素-B3。此外，我们成功地完成了保护性原花青素B3的立体选择性克级合成。
• Deuterium labeled procyanidin syntheses
  作者：Marie-Clotilde Pierre、Catherine Chèze、Joseph Vercauteren

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01269-0

  日期：1997.8

  Deuterium-labeled procyanidins have been prepared by hemisynthesis from taxifolin in order to investigate their metabolism in human. The structures of the desired deuterated natural compounds B3 10D (R-1=D, R-2=H) and B4 13D (R-1=D, R-2=H) were proven by spectroscopic and physical properties means, including H-2 NMR spectrum. By-products with unatural absolute configuration at some centers were also formed along the process and were characterised. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthetic studies of proanthocyanidins. Part 3: Stereoselective 3,4-cis catechin and catechin condensation by TMSOTf-catalyzed intramolecular coupling method
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01311-x

  日期：2003.7

  TMSOTf-catalyzed intramolecular condensation for catechin and epicatechin units are described. A potential electrophile and a nucleophile were connected with diester linkers and TMSOTf-catalyzed condensation was examined. In comparison with intermolecular catechin and catechin condensation, the intramolecular condensation required high reaction temperature and reversed 3,4-cis product was obtained

  描述了儿茶素和表儿茶素单元的TMSOTf催化的分子内缩合。潜在的亲电试剂和亲核试剂与二酯连接基连接，并检测了TMSOTf催化的缩合反应。与分子间儿茶素和儿茶素缩合相比，分子内缩合需要较高的反应温度并获得了反向的3，4-顺式产物。浓缩产物转化为天然的3，4-顺式（+）-儿茶素-（4β→8）-（+）-儿茶素二聚体。