1-(4-methoxybenzyl)-4,4-dimethyl-4-silapiperidine | 802982-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxybenzyl)-4,4-dimethyl-4-silapiperidine
• 英文别名: 1-[(4-Methoxyphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-1,4-azasilinane
• CAS: 802982-62-3
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSi
• 分子量: 249.428
• InChiKey: LTIUWDHQDATLQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxybenzyl)-4,4-dimethyl-4-silapiperidine 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 1-氯乙基氯甲酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-(4,4-dimethyl-4-silapiperidinyl)-1,6-diphenylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与N，N-二取代酰胺的非凡反应。

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁

  DOI：

  10.1039/b412768d
• 作为产物：
  描述：

  二乙烯基二甲基硅烷 、 4-甲氧基苄胺 在 C₇₃H₇₂NO₄Si₂Y 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以91 %的产率得到1-(4-methoxybenzyl)-4,4-dimethyl-4-silapiperidine
  参考文献：
  名称：

  钇催化乙烯基硅烷的分子间反马尔可夫尼科夫氢胺化和顺序分子间氢胺化/内环化

  摘要：

  利用五个甲硅烷基取代的邻三联苯醚钇配合物实现了乙烯基硅烷的分子间反马尔可夫尼科夫氢胺化。对于空间位阻最大的三苯基甲硅烷基取代的络合物，观察到最高的活性。对多种苄基和脂肪族伯胺和仲胺均具有优异的活性和完全的抗马可尼科夫选择性。有趣的是，与2-甲基吡啶胺的反应产生加氢氨基烷基化产物而不是加氢胺化产物。二甲基二乙烯基硅烷通过连续氢胺化/内环化反应产生一系列 1,4-氮杂硅烷，收率良好。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300862

文献信息

• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁
• Yttrium‐Catalyzed Intermolecular Anti‐Markovnikov Hydroamination and Sequential Intermolecular Hydroamination/Endocyclization of Vinylsilanes
  作者：Lara H. Polak、John B. Soltys、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/adsc.202300862

  日期：2023.12.5

  The intermolecular anti-Markovnikov hydroamination of vinylsilanes was achieved utilizing five silyl-substituted ortho-terphenoxide yttrium complexes. The highest activity was observed for the most sterically encumbered triphenylsilyl-substituted complex. Excellent activity and complete anti-Markonikov selectivity were obtained for a variety of benzylic and aliphatic primary and secondary amines. Interestingly

  利用五个甲硅烷基取代的邻三联苯醚钇配合物实现了乙烯基硅烷的分子间反马尔可夫尼科夫氢胺化。对于空间位阻最大的三苯基甲硅烷基取代的络合物，观察到最高的活性。对多种苄基和脂肪族伯胺和仲胺均具有优异的活性和完全的抗马可尼科夫选择性。有趣的是，与2-甲基吡啶胺的反应产生加氢氨基烷基化产物而不是加氢胺化产物。二甲基二乙烯基硅烷通过连续氢胺化/内环化反应产生一系列 1,4-氮杂硅烷，收率良好。