4b,5,9b,10-tetrahydro-4b,9b-diphenylindolo[3,2-b]indole | 83027-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4b,5,9b,10-tetrahydro-4b,9b-diphenylindolo[3,2-b]indole
• 英文别名: 4b,5,9b,10-tetrahydro-4b,9b-diphenylindolo<3,2-b>indole；4b,9b-diphenyl-4b,5,9b,10-tetrahydroindolo[3,2-b]indole
• CAS: 83027-21-8
• 化学式: C₂₆H₂₀N₂
• 分子量: 360.458
• InChiKey: MAUUFRMGXODPFE-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯甲酰苯基异氰酸酯 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 2-氨基二苯甲酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 4b,5,9b,10-tetrahydro-4b,9b-diphenylindolo[3,2-b]indole
  参考文献：
  名称：

  催化不对称合成固有手性鞍形二苯并[b,f][1,5]二氮杂辛†

  摘要：

  二苯并[ b , f ][1,5]二氮杂辛是一类八元杂环化合物，具有独特的刚性鞍状结构并具有固有的手性。在这项研究中，我们报告了一种方便、直接的方法，通过手性磷酸催化 2-酰基苯并异氰酸酯的二聚，催化对映选择性合成这些独特的手性分子。值得注意的是，添加相应的2-酰基苯胺作为助催化剂显着提高了这些反应的效率，并且简单的相分离操作导致产物具有优异的对映体纯度。进行实验研究是为了阐明这些反应背后的机制，并根据研究结果提出合理的反应机制。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400243

文献信息

• 6,12-Diphenyldibenzo[b,f][1,5]diazocine as an Electron-Capture Agent: Efficient Mechanistic Probe for SET Processes and Reagent for the Oxidative Dimerization of Benzylic Organometallics
  作者：John J. Eisch、Kun Yu、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/ejoc.201200278

  日期：2012.6

  respectively. This oxidative dimerization is potentially of practical preparative scope, since the hydrolysis byproduct, the indolo[3,2-b]indole, is conveniently reconverted into the starting diazocine reagent by oxidation with chromium trioxide in acetic acid. The formation of the indolo[3,2-b]indole as a byproduct in the carbometalation of the diazocine by various RLi and Grignard reagents offers a clue

  在本研究中，6,12-二苯基二苯并[b,f][1,5]重氮辛，现在 X 射线衍射测量表明它具有一个桶状的八元中心环，已用钠或在 25°C 下在 THF 中使用锂金属，试图通过向中心重氮辛添加两个电子来形成平面的 Huckel-芳香二价阴离子。这种芳族二价阴离子的水解应该会产生原始重氮辛的异构体 5,12- 或 5,6- 二氢衍生物。实际上，水解后定量获得的唯一产物是有趣的四环环环还原产物 4b,9b-diphenyl-4b,5,9b,10-tetrahydroindolo[3,2-b]indole，其 3D 结构现已得到证实通过 X 射线晶体学和 13C 核磁共振光谱。优先 SET 跨环还原重氮辛以产生四环吲哚 [3,2-b] 吲哚二价阴离子，而不是平面的 Huckel 芳香族阴离子，这归因于在桶状重氮辛自由基阴离子中起作用的跨环电子稳定化。吲哚[3,2-b]吲哚二价阴离子的定量产生可用于
• Steric Factors in the Single-Electron Transfer Carbolithiation and Transannular Reduction of 6,12-Diphenyldibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]­[1,5]­diazocine by Organolithium Reagents
  作者：John J. Eisch、Kun Yu、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/ejoc.201301181

  日期：2014.2

  products were observed in such hydrolyzed reactions: (1) exo-1,2-addition to a C=N bond by C6H5CH2Li, H2C=CHCH2MgCl, and CH3Li, as established by spectral and XRD data; (2) 1,4-addition to the ortho-phenyl carbon Co=C-C=N linkage by phenyllithium with the subsequent elimination of LiH; and (3) 1,4-addition, as in type 2, by n-butyllithium but without the elimination of LiH. The foregoing modes of reactivity

  褶皱三环杂环 6,12-二苯基二苯并[b,f][1,5]重氮辛是一种揭示单电子转移 (SET) 反应的新型探针，这里用作研究亚胺和这种 R-Li 添加的立体化学、区域化学和电子性质（极性或 SET）。研究了以下有机锂试剂（主要在 THF 中）对重氮辛的化学行为：苄基-、甲基-、苯基-、正丁基-和苯基乙炔基锂，以及反应性烯丙基氯化镁和典型的叔丁基氯化镁. 唯一未能实现碳金属化或环环还原重氮辛的试剂是苯乙炔基锂。叔丁基格氏试剂不能进行碳金属化，但可以通过光催化还原重氮辛。其他五种有机金属化合物既产生重氮辛的碳金属化，又产生了不同比例的跨环 SET 还原成 4b,9b-diphenyl-4b,5,9b,10-四氢吲哚[3,2-b]吲哚（“吲哚吲哚”） . 在此类水解反应中观察到三种类型的碳金属化产物：（1）通过光谱和 XRD 数据确定，C6H5CH2Li、H2C=CHCH2MgCl 和 CH3Li
• Electrochemical reduction of di-Schiff bases. Synthesis of piperazines, indoloindoles, diazepines, and diazocines
  作者：Russell W. Koch、Raymond E. Dessy

  DOI：10.1021/jo00144a010

  日期：1982.11