5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix<4>arene | 166771-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix<4>arene
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene；N,N-diethyl-2-[[5,11,17,23-tetratert-butyl-27-[2-(diethylamino)-2-oxoethoxy]-26,28-bis(diphenylphosphanylmethoxy)-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]acetamide
• CAS: 166771-52-4
• 化学式: C₈₂H₁₀₀N₂O₆P₂
• 分子量: 1271.65
• InChiKey: TZABPIKFCQDYIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.6
• 重原子数：
  92
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix<4>arene 、 silver tetrafluoroborate 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arenesilver(I) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Capping calixarenes with metallodiphosphine fragments: towards intracavity reactions

  摘要：

  四种二取代的5,11,17,23-四-tert-丁基-25,27-二-RCH₂ O-26,28-双(二苯基膦甲氧基)卡立克[4]芳烃的配位性质进行了研究。[R = C(O)NEt₂ L₁, C(O)OEt L₂, (R)-C(O)NHCH(Me)Ph L₃ 或 CH₂ OMe L₄]化合物L₁与[Au(thf)(SC₄H₈)]BF₄（thf = 四氢呋喃，SC₄H₈ = 四氢硫代烯）和AgBF₄反应，分别生成螯合物[AuL₁]BF₄ ₁和[AgL₁]BF₄ ₂。L₁与trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]反应成功生成trans-[PtH(Cl)L₁] ₃，其中铂氢键部分被包裹在卡立克芳烃腔内。结构相关的阳离子络合物[PtH(PPh₃)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁₄, L₃₅ 或 L₄₆）通过将trans-[PtH(thf)(PPh₃)₂]BF₄与二膦Lᵢ处理，以高产率得到，PPh₃配体与氢负离子配体呈反式排列。用AgBF₄从3中引出氯离子，得到复合物[PtH(L₁)]BF₄ ₇，其中卡立克芳烃作为三齿P₂O酰胺配体，而金属平面位于卡立克芳烃隧道的一端。与PPh₃反应导致配位酰胺的替换生成4，而与4,4'-联吡啶反应则得到了双核络合物[(L₁)HPt(4,4'-bipy)PtH(L₁)][BF₄]₂₈。trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]与Lᵢ反应生成通式为[PtH(PPh₃)Lᵢ]Cl（类型A）和[PtH(Cl)Lᵢ]（类型B）的复合物混合物。A:B的比例取决于R基团的配位能力，因为这些基团作为内溶剂分子促进了PPh₃的替代。对于含有强供体的R基团，例如L₁和L₂，型B的络合物被优先生成；而与L₄反应则选择性地导致[PtH(PPh₃)L₄]Cl型络合物的生成，不形成B型络合物。在至少一种情况下（L₃），显示出类型A的络合物可以转化为B型络合物。与二甲基乙炔二羧酸酯的反应产生了插入产物trans-P,P′-[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄，其中两个酰胺争夺配位。复合物7与四氰乙烯（tcne）瞬时反应生成铂(0)络合物[Pt(tcne)L₁]，其NMR光谱表明酰胺之间的配位平面快速翻转。与[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄相比，铜羰基络合物[Rh(CO)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁ 或 L₃）中强三齿P₂O配位普遍存在，其是由[Rh(CO)₂(thf)₂]BF₄与相应的二膦反应所得。

  DOI：

  10.1039/a701954h
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)calix<4>arene 在 苯硅烷 作用下， 反应 48.0h， 以92%的产率得到5,11,17,23-tetra-(tert-butyl)-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Loeber, Cyrille; Wieser, Catherine; Matt, Dominique, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, # 2, p. 166 - 177

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Calix[4]arene-derived diphosphines, diphosphinites and diphosphites as chelating ligands for transition metal ions. Encapsulation of silver(I) in a calix-crown diphosphite
  作者：Catherine Jeunesse、Cedric Dieleman、Stéphane Steyer、Dominique Matt

  DOI：10.1039/b009005k

  日期：——

  A series of lower rim-functionalised calix[4]arenes bearing 1,3-positioned phosphorus(III) ligands L1111–L999 have been synthesized and their coordinative properties examined. L1111 and L222 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis[2-(diphenylphosphino)ethoxy]- and -25,27-bis(diphenylphosphinomethoxy)-26,28-bis(3-oxabutyloxy)calix[4]arene} react with [Rh(nbd)(THF)2]BF4 (nbd = 1,5-norbornadiene; THF = tetrahydrofuran)

  一系列带有1,3位磷（III）的下边缘功能化杯[4]芳烃配体 已经合成了L 1 111 – L 9 99并检查了它们的配位性能。大号1 111和大号2 22 5,11,17,23-四-叔丁基- 25,27 -双[2-（二苯基膦基）乙氧基] -和-25,27 -二（diphenylphosphinomethoxy）-26,28 -双（3-氧杂丁氧基）杯[4]芳烃}与[Rh（nbd）（THF ）2 ] BF 4（nbd = 1,5-降冰片二烯; THF = 四氢呋喃）分别以高收率得到络合物[Rh（nbd）L 1 111 ] BF 4和[Rh（nbd）L 2 22 ] BF 4，其中杯芳烃表现为P，P '螯合剂。两种复合物都催化加氢甲酰化 的 苯乙烯在可比速率下，线性：分支醛比为5 ：95的存在醚侧基对选择性或催化活性没有明显的影响。的反应大号1 111 -大号8 88与[将Pd（η 3 -C
• Entrapment of a Pt–H bond by a cavity-shaped receptor
  作者：Catherine Wieser、Dominique Matt、Loic Toupet、Hervé Bourgeois、Jean-Pierre Kintzinger

  DOI：10.1039/dt9960004041

  日期：——

  A new platinum hydride was quantitatively formed in the reaction of trans-[PtH(Cl)(PPh(3))(2)] with 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28- bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene; X-ray analysis and NMR studies showed that the hydride ligand is directed into the hemispherical cavity induced around the platinum centre.