(S)-1-[(4R,4'R,5'R)-2,2,2'-tetramethyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)-5-yl]ethanol | 149056-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-[(4R,4'R,5'R)-2,2,2'-tetramethyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)-5-yl]ethanol
• 英文别名: 1-deoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucitol；O³,O⁴;O⁵,O⁶-diisopropylidene-1-deoxy-D-glucitol；O³,O⁴;O⁵,O⁶-Diisopropyliden-1-desoxy-D-glucit；1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-L-rhamnitol
• CAS: 149056-73-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₅
• 分子量: 246.304
• InChiKey: GADAECXODUENSL-SGIHWFKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.04
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-[(4R,4'R,5'R)-2,2,2'-tetramethyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)-5-yl]ethanol 在 吡啶 、 咪唑 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 92.5h， 生成 1,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-β-L-gulopyranose
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素博来霉素的两种二糖亚基的合成

  摘要：

  描述了两种博来霉素二糖的克级合成。升-gulose亚基12用在六个步骤，并从37％总产率的新的和短路线完成4，这可能由市售便宜的材料可以容易地制备d -山梨醇，而6-脱氧升-gulose亚基合成分11步完成，d-葡萄糖内酯的收率为8％。然后，在先前报道的3 - O-氨基甲酰基-甘露糖基供体与1-吡喃吡喃糖苷受体的糖苷偶联中制备二糖。最终以克级获得了两种二糖，并且全部合成了二糖2是第一次实现。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.009
• 作为产物：
  描述：

  3,4:5,6-di-O-isopropylidene-1-O-p-tolylsulfonyl-D-glucitol 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以95%的产率得到(S)-1-[(4R,4'R,5'R)-2,2,2'-tetramethyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)-5-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  The Stereoselective Total Synthesis of (1S,1R,5R,7R)-1-hydroxy-exo- Brevicomin by a Chiron Approach

  摘要：

  (1S,1R,5R,7R)-1-羟基外降冰片酮已利用D葡萄糖酸-δ-内酯作为手性前体，通过高效的合成方法制备出来。该合成过程包括格氏交叉偶联、Wacker氧化以及分子内缩醛化作为关键步骤。

  DOI：

  10.2174/157017809787003197

文献信息

• Photolysis of 2-azi-2-deoxy-d-arabino-hexitol and analogous hexitols; the ineffectiveness of certain carbohydrate diazirines as photoaffinity labels
  作者：Jochen Lehmann、Stefan Petry

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84209-o

  日期：1993.2

  Three diazirines 2-azi-2-deoxy-D-arabino-hexitol (4), its 1-deoxy analogue (5), and 3-azi-3,6-dideoxy-L-xylo-hexitol (9) were synthesised and their products of photolysis analysed by TLC. Diazirine 4 gave exclusively 2-deoxy-D-arabino-hexose (12), 5 gave predominantly 1,2-dideoxy-D-erythro-3-hexulose (10) and 1-deoxy-D-glucitol (11), and 9 did not yield any main product. Carrying out the irradiation of 4 in D2O gave selectively (2S)-2-deoxy-D-arabino-(2-H-2)hexose (12a). The results indicate that photolysis of a diazirine flanked by a hydroxymethyl group, as in compound 4, leads to a rapid and stereoselective intramolecular reaction of the intermediate. This may be an explanation of why compound 4 is ineffective as a photoaffinity reagent for mannitol permease (D-mannitol-specific enzyme II) of the E. coli phosphotransferase system for which it is a substrate. A secondary hydroxymethylene group has a less pronounced effect and still allows some reaction with the medium.
• Synthese des<i>l</i>-Gulomethylits und<i>d</i>-Rhamnits nach neuer Methode
  作者：K. Gätzi、T. Reichstein

  DOI：10.1002/hlca.193802101122

  日期：——