摘要:
已经阐明了多种合成二苯基nido-卡巴烯的路线[7,9-Ph₂-7,9-nido-C₂B₉H₁₀]。通过碱引起的1,7-Ph₂-1,7-closso-C₂B₁₀H₁₀的降解,获得了两个可分离的产物[NEt₃H][7,9-Ph₂-x-OEt-7,9-nido-C₂B₉H₉](x = 3或2),这两者都含有一个乙氧基取代的笼结构。通过单晶X射线衍射研究确定了1a的结构身份。氟离子引起的降解得到了一个产物,被赋予为[NBu₄][7,9-Ph₂-10-OH-7,9-nido-C₂B₉H₉] 2,也通过晶体学进行了研究。在真空中封闭管内将Cs[7,8-Ph₂-7,8-nido-C₂B₉H₁₀]固体样品加热4小时至300°C,获得了目标物种[NEt₃H][7,9-Ph₂-7,9-nido-C₂B₉H₁₀] 3,经过阳离子交换反应。3的去质子化反应与[PtCl₂(PMe₂Ph)₂]反应,得到了新化合物1,1-(PMe₂Ph)₂-2,4-Ph₂-1,2,4-closso-PtC₂B₉H₉ 4。化合物4通过多核(¹H, ¹¹B和³¹P-{¹H}) NMR光谱以及单晶X射线衍射研究进行了表征。该稳定化合物在回流甲苯中能够独立存在,其具有1,2,4-MC₂B₉笼架构,表明在环境温度以下1,2-Ph₂-3,3-(PMe₂Ph)₂-3,1,2-closso-PtC₂B₉H₉自发异构化为1,1-(PMe₂Ph)₂-2,8-Ph₂-1,2,8-closso-PtC₂B₉H₉的反应中不可能存在六重协同的钻石-方形-钻石机制。新化合物1,1-(PR₃)₂-2,4-Ph₂-7-OEt-closso-1,2,4-PtC₂B₉H₈(R₃=Me₂Ph 5a或Et₃ 5b)也已合成,并通过多核NMR光谱完全表征。