B-γ,γ-dimethylallyldiisopinocampheylborane | 90659-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: B-γ,γ-dimethylallyldiisopinocampheylborane
• 英文别名: B-3,3-dimethylallyldiisopinocampheylborane；3-methylbut-2-enyl-bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 90659-95-3；100429-22-9；90695-09-3
• 化学式: C₂₅H₄₃B
• 分子量: 354.427
• InChiKey: HZGJHRLZGOSYBS-YQSHVWEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.59
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4S)-2-cyclohexylidene-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde 、 B-γ,γ-dimethylallyldiisopinocampheylborane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  氨触发的 γ-内酯向 Pederin、Psymberin 和 Onnamides DF 的中心四氢吡喃的立体控制转化

  摘要：

  onnamides、pederin 和 psymberin 均因其强大的生物活性和有趣的结构特征而备受关注。已经从 (S)-苹果酸开发了一种短（八步）且有效的立体控制路线，以到达这些天然产物中的中心四氢吡喃环。关键序列涉及通过添加氨触发β-内酯向四氢吡喃结构的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101543
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 (+)-α-蒎烯 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 B-γ,γ-dimethylallyldiisopinocampheylborane
  参考文献：
  名称：

  氨触发的 γ-内酯向 Pederin、Psymberin 和 Onnamides DF 的中心四氢吡喃的立体控制转化

  摘要：

  onnamides、pederin 和 psymberin 均因其强大的生物活性和有趣的结构特征而备受关注。已经从 (S)-苹果酸开发了一种短（八步）且有效的立体控制路线，以到达这些天然产物中的中心四氢吡喃环。关键序列涉及通过添加氨触发β-内酯向四氢吡喃结构的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101543

文献信息

• Studies towards the synthesis of epothilone A via organoboranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、J. Subash Chandra、Bodhuri Prabhudas、Debarshi Pratihar、M.Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1039/b508001k

  日期：——

  of epothilone A via organoboranes have been described. A modified procedure for the large-scale preparation of B-gamma,gamma-dimethylallyldiisopinocampheylborane from prenyl alcohol has been developed. This reagent, upon reaction with various aldehydes, provides the corresponding alpha,alpha-dimethylhomoallylic alcohols in high enantioselectivities. The application of this reagent for the synthesis of

  已经描述了通过有机硼烷合成埃坡霉素A的研究。已开发出一种从异戊烯醇大规模制备B-γ，γ-二甲基烯丙基亚砜基樟脑基硼烷的改进方法。与各种醛反应后，该试剂以高对映选择性提供相应的α，α-二甲基均烯丙基醇。已经证明了该试剂在合成埃博霉素的C1-C6亚基中的应用。或者，分子间和分子内不对称还原方案也已用于合成埃坡霉素A的C1-C6亚基。使用α-pine烯衍生的试剂合成埃坡霉素A的C7-C21片段，涉及不对称烷氧基烯丙基和巴豆基硼化也已经描述过了。
• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• 3,3-Dimethylallyldiisopinocampheylborane: A novel reagent for chiral isoprenylation of aldehydes. Synthesis of (+)- and (−)-artemisia alcohol in exceptionally high enantiomeric purity
  作者：Herbert C. Brown、Prabhakar K. Jadhav

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80116-7

  日期：1984.1

  3,3-Dimethylallyldiisopinocampheylborane, on condensation with aldehydes, furnishes 3,3-dimethyl-l-alken-4-ols in 89–96% ee, including artemisia alcohol (96% ee) in both natural enantiomeric forms.

  3,3-二甲基烯丙基二硫代樟脑硼烷与醛缩合后，得到89,96％ee的3,3-二甲基-1-烯基-4-醇，包括两种天然对映体形式的蒿醇（96％ee）。
• Preparative-scale synthesis of both antipodes of B-γ,γ-dimethylallyldiisopinocampheylborane: application for the synthesis of C1–C6 subunit of epothilone
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Bodhuri Prabhudas、J.Subash Chandra、M.Venkat Ram Reddy、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.087

  日期：2004.1

  A preparative-scale synthesis of B-gamma,gamma-dimethylallyldissopinocampheylborane starting from prenyl alcohol has been described. This reagent, upon reaction with various aldehydes, provides the corresponding alpha,alpha-dimethylhomoallylic alcohols in high enantioselectivities. The application of this reagent has been demonstrated for the synthesis of C-1-C-6 Subunit of epothilone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.