(1R,3S,6S,8S,9S)-3-[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-hydroxyethyl]-8-methyl-2-methylidene-8-trimethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one | 1440533-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3S,6S,8S,9S)-3-[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-hydroxyethyl]-8-methyl-2-methylidene-8-trimethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one
• CAS: 1440533-58-3
• 化学式: C₃₃H₆₂O₈Si₃
• 分子量: 671.107
• InChiKey: XIMNADFOWCFSCK-FNJSYWMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,6S,8S,9S)-3-[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-hydroxyethyl]-8-methyl-2-methylidene-8-trimethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 四氯化锡 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 103.0h， 生成 [(1S,2R,4R,5R,6R,8R,11S,12R,13S,15S,18S)-2-acetyloxy-6-methoxy-13-methyl-10-methylidene-17-oxo-5,13-bis(triethylsilyloxy)-7,16-dioxapentacyclo[10.5.1.01,11.04,8.015,18]octadecan-11-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Bielschowskysin 碳骨架的研究，第 1 部分：光环化策略

  摘要：

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300869
• 作为产物：
  描述：

  在 硼烷四氢呋喃络合物 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,3S,6S,8S,9S)-3-[(1R)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-hydroxyethyl]-8-methyl-2-methylidene-8-trimethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one 、 (1R,3S,6S,8S,9S)-3-[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-hydroxyethyl]-8-methyl-2-methylidene-8-trimethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Bielschowskysin 碳骨架的研究，第 1 部分：光环化策略

  摘要：

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300869

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Carbo-oxygenation: The Bielschowskysin Case
  作者：Martin Himmelbauer、Jean-Baptiste Farcet、Julien Gagnepain、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol401285d

  日期：2013.6.21

  An asymmetric synthesis of an advanced tetracyclic intermediate toward the synthesis of bielschowskysin (1) Is described. A biomimetic [2 + 2]-photocyclization was used to establish the cyclobutane core of bielschowskysin. Macrocyclization under Heck conditions led to an unprecedented carbo-oxygenation of a 1,1-disubstituted double bond.