(4S)-4-[[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfanyl]cyclopent-2-en-1-one | 135227-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S)-4-[[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfanyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 135227-12-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂S
• 分子量: 266.404
• InChiKey: ATTCAXQQMPVVKO-BPGGGUHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁氧基)-2-环戊烯酮 在 四甲基乙二胺 、 silica gel 、 三氯化铁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4S)-4-[[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfanyl]cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A new resolution procedure for the preparation of both (R)-(+)- and (S)-(-)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone from racemic 4-tert-butoxycyclopent-2-enone and conversion of (R)-(+)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone into (R)-(+)-4-acetoxycyclopent-2-enone. A new method for the determination of the enantiomeric purities of the resolved enones

  摘要：

  (1S)-(-)-10-巯基异冰片在含有N,N,N',N'-四甲基乙二胺的甲醇中与(+/-)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮发生共轭加成，得到3-叔丁氧基-4-[[(exo-2'-羟基-7',7'-二甲基双环[2.2.1]庚烷基)甲基]硫代]环戊酮的两种异构体(1:1比例)的混合物，收率93-95%。该混合物在过氯苯甲酸作用下转化为相应的硫氧化物混合物。通过X射线晶体学确定了绝对构型的(3R,4R,R(S))-硫氧化物异构体从该混合物中以76%的手性收率析出。在二氧化硅胶上分解此硫氧化物可得到(R)-(+)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，以及10-硫二异冰片-10'-硫氧化物，产率为92%。同样，(S)-(-)-烯酮可由(1R)-(+)-10-巯基异冰片制得。在醋酐中添加催化量的FeCl3，(±)-和(R)-(+)-烯酮分别转化为(+/-)-和(R)-(+)-4-乙酰氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，收率为80%。产物的手性纯度通过与(-)-10-巯基异冰片的处理及其加成物的HPLC和400 MHz H-1 NMR光谱分析确定。

  DOI：

  10.1021/jo00015a035