摘要:
已经确定了三乙胺在九种不同溶剂中的苄氧羰基甘氨酰基-L-苯丙氨酸对硝基苯酯(A)和苄氧羰基-L-苯丙氨酸对硝基苯酯(B)的外消旋化速率。已经测量了酯(B)与甘氨酸乙酯在相同溶剂中的缩合速率。二甲基亚砜的比率约为。以氯仿为溶剂的500倍。对于溶剂四氢呋喃,二甲基甲酰胺和二甲基亚砜而言,(A)和(B)的外消旋速率与缩合反应的比率相对较低,而对于氯仿,二氯甲烷,乙腈和硝基甲烷而言,(A)和(B)的外消旋速率相对较低,而对于在这方面不利的溶剂。胺的性质对酯(A)和(B)以及苯甲酰基-L-亮氨酸p的外消旋化速率的影响报告了乙腈和二甲基亚砜中的-硝基苯酯,并已通过使用2,4-二硝基苯酚作为分光光度指示剂测量了有机溶剂中某些胺的碱强度。甘氨酸乙酯在溶剂中的碱性强度的变化与其亲核性的变化大致平行,该亲核性的变化通过其与酯(B)的反应速率来测量。所述的外消旋化的速率p氯代,2,4-二氯,米硝基- 。苯甲酰基-L-亮氨酸的2