摘要:
烯烃,炔烃,1,2-和1,3-二烯与[MR(NN)(MeCN)] +(M = Pt或Pd; R =烃基; N = N =二齿氮配体)反应生成R-取代的衍生物。将有机片段通常在η保持在金属环境中1或η 3协调,除在用Pd烯烃的反应(II)复合体。在这种情况下,通过相对快速的β-消除过程由Pd-烷基中间体产生游离的R-取代的烯烃。在单取代的烯烃(丙烯或苯乙烯)与同源的Pt和Pd络合物之间的反应中检测到不同的区域化学。Pt-C键始终与末端未取代的烯烃碳形成,而对于内部碳,尤其是在被Pd物种观察到被苯基取代的情况下,尤其倾向于内部碳。中性[MClR(NN)]的反应性明显较低。在这种情况下,当M = Pt时,不饱和有机底物通常会添加到金属中,从而提供相当稳定的tbp五配位络合物。