methyl 6-bromo-2-hexynoate | 104803-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 6-bromo-2-hexynoate
• 英文别名: methyl 6-bromohex-2-ynoate
• CAS: 104803-54-5
• 化学式: C₇H₉BrO₂
• 分子量: 205.051
• InChiKey: LTDCUICUNNTHQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-114 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.423±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-bromo-2-hexynoate 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 以91%的产率得到6-碘-2-己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  （三甲基锡烷基）铜（I）试剂与α，β-乙酰基乙酸酯的反应：（）-和（）-3-三乙基乙基锡烷基-2-链烯酸酯的立体控制合成

  摘要：

  α，β-炔化酯1与（三甲基锡烷基）铜（I）试剂4-7的反应可为相应的β-三甲基锡烷基α，β-不饱和酯10和（或）11提供良好至极好的收率。在研究的案例中，除了涉及底物1i的反应外，可以通过明智地选择试剂和（或）反应条件来控制转化的立体化学结果。因此，可以立体选择性地生产（）-和（）-3-三甲基锡烷基-2-链烯酸酯烷基（分别为10和11）。制备（E）异构体10的选择试剂似乎是Me 3 SnCu·Me 2 S（4）和[Me 3SnCuSPh] Li（5），而必须使用试剂5才能有效，立体选择性地生产（Z）异构体11。在适当条件下，试剂（5）与底物1j和1k反应可提供良好的甲基2-三甲基锡烷基-收率1-环戊烯羧酸盐（42）。但是，在相似的条件下用5处理酯1l和lm会得到“异常”产物44和45。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80065-1
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 甲基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 6-bromo-2-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  （三甲基锡烷基）铜（I）试剂与α，β-乙酰基乙酸酯的反应：（）-和（）-3-三乙基乙基锡烷基-2-链烯酸酯的立体控制合成

  摘要：

  α，β-炔化酯1与（三甲基锡烷基）铜（I）试剂4-7的反应可为相应的β-三甲基锡烷基α，β-不饱和酯10和（或）11提供良好至极好的收率。在研究的案例中，除了涉及底物1i的反应外，可以通过明智地选择试剂和（或）反应条件来控制转化的立体化学结果。因此，可以立体选择性地生产（）-和（）-3-三甲基锡烷基-2-链烯酸酯烷基（分别为10和11）。制备（E）异构体10的选择试剂似乎是Me 3 SnCu·Me 2 S（4）和[Me 3SnCuSPh] Li（5），而必须使用试剂5才能有效，立体选择性地生产（Z）异构体11。在适当条件下，试剂（5）与底物1j和1k反应可提供良好的甲基2-三甲基锡烷基-收率1-环戊烯羧酸盐（42）。但是，在相似的条件下用5处理酯1l和lm会得到“异常”产物44和45。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80065-1

文献信息

• Catalytic [2+2+1] Cross-Cyclotrimerization of Silylacetylenes and Two Alkynyl Esters To Produce Substituted Silylfulvenes
  作者：Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201105517

  日期：2011.11.11

  Three become one: The cationic rhodium(I) complex [Rh(cod)2]BF4 catalyzes the [2+2+1] cross‐cyclotrimerization of silylacetylenes and two alkynyl esters, leading to substituted silylfulvenes (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). The reductive complexation of the silylfulvene product with RhCl3 in EtOH furnished the corresponding dinuclear electron‐deficient cyclopentadienyl rhodium(III) complex.

  三合一：阳离子铑（I）络合物[Rh（cod）2 ] BF 4催化甲硅烷基乙炔和两种炔基酯的[2 + 2 + 1]交叉环三聚，导致取代的甲硅烷基富烯（参见图； cod = 1 ，5-环辛二烯）。甲硅烷基富烯产物与RhCl 3在EtOH中的还原络合提供了相应的双核电子不足的环戊二烯基铑（III）络合物。
• Convenient synthesis of alkyl (Z)- and (E)-2,3-bis(trimethylstannyl)alk-2-enoates and N,N-dimethyl (E)-2,3-bis(trimethylstannyl)alk-2-enamides
  作者：Edward Piers、Renato T. Skerlj

  DOI：10.1039/c39860000626

  日期：——

  Palladium(0)-catalysed addition of (Me3Sn)2 to the α,β-acetylenic esters (1a–n) and amides (4a–d) provides the (Z)-2,3-bis(trimethylstannyl)alk-2-enoates (2a–n) and the (E)-2,3-bis(trimethylstannyl)alk-2-enamides (6a–d), respectively; thermolysis of (2a–h) transforms these substances into the corresponding (E)-isomers (3a–h).

  钯（0）催化将（Me 3 Sn）2加到α，β-炔属酸酯（1a - n）和酰胺（4a - d）中，得到（Z）-2,3-双（三甲基锡烷基）烷基2-烯酸酯（2a – n）和（E）-2,3-双（三甲基锡烷基）烷-2-烯酰胺（6a – d）；（2a - h）的热分解将这些物质转化为相应的（E）异构体（3a - h）。
• Piers, Edward; Skerlj, Renato T., Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 12, p. 2468 - 2482
  作者：Piers, Edward、Skerlj, Renato T.

  DOI：——

  日期：——
• PIERS, EDWARD;CHONG, MICHAEL;MORTON, HOWARD E., TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 363-380
  作者：PIERS, EDWARD、CHONG, MICHAEL、MORTON, HOWARD E.

  DOI：——

  日期：——
• PIERS, E.;SKERLJ, R. T., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1986, N 8, 626-627
  作者：PIERS, E.、SKERLJ, R. T.

  DOI：——

  日期：——