(1S)-1-phenylethanaminium (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate | 79898-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-1-phenylethanaminium (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• 英文别名: (S)-α-methylbenzylammonium (2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenylpropionate；(S)-1-phenylethylammonium (2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenylpropionate；(-)-(2R,3S)-epoxycinnamic acid-(S)-α-methylbenzylamine；(2R,3S)-epoxycinnamate-(S)-α-methylbenzylamine salt；[(1S)-1-phenylethyl]azanium;(2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 79898-20-7
• 化学式: C₈H₁₁N*C₉H₈O₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: LJHQTOPNZBYXPP-OGCPZPLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-phenylethanaminium (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-<(2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenylpropionyl>-(S)-α-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Hydrogenation Catalyzed by the (Achiral Base)bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)–Chiral Cocatalyst System. The Preparation of a New Type of Chiral Cocatalyst and Its Application to the Asymmetric Hydrogenation of MethylN-(Acetylamino)acrylate and Benzil

  摘要：

  在非手性基团配位的双(二甲基乙二肟)钴(II)–手性共催化剂体系中，作为一种新型的手性共催化剂，制备了在α-或β-碳上含有酰胺基的三级胺，并使用它们进行了不对称氢化反应的研究。通过使用N-[(2S,3S)-2-乙酰氧基-3-二甲基氨基-3-苯基丙酰基]-(R)-α-甲基苯乙胺，光学产率达到了34.5%的ee值；这是迄今为止在该体系下对甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯进行不对称氢化反应中获得的最高值。当N-[N,N-二甲基-(S)-苯丙氨酰]-α-甲基苯乙胺的α-甲基苯乙胺部分发生构型改变时，甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯的氢化反应中的立体选择性发生了反转，而通过构型改变对苯偶酰的氢化反应中的立体选择性没有发生反转。从这些事实可以推断，手性氨基酸酰胺与甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯之间的酰胺基氢键可能作为一种吸引力，增强不对称氢化反应的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2136
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 在 oxone 、 碳酸氢钠 、 disodium ethylenediamine tetraacetic acid 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1S)-1-phenylethanaminium (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  旋光表烯克劳森胺的制备及其外消旋体的对映体分离

  摘要：

  我们利用手性试剂，如R - α-甲基苄胺和S -α-甲基苄胺，合成了旋光表皮环烯酰胺，用于拆分中间体（反式-3-苯基-环氧乙烷甲酸12)，然后是酰胺交换、环化和还原，这与之前报道的方法不同。Meerwein-Ponndorf-Verley 还原用于不对称还原新克劳塞米酮。阐明了该方法的合理还原机制。此后，研究了高效液相色谱 (HPLC) 对表新克劳森酰胺对映体的拆分。HPLC 也用于确定这些异构体的光学纯度。比较了用于分离对映异构体的两种手性固定相 (CSP)。在 298.15 K 下测试了不同的流动相组成。结果表明，当流动相由n-己烷和异丙醇（IPA）（75/25，v/v），外消旋物在Chiralcel OJ-H柱上分离，流速1.0 mL/min，波长210 nm，温度25° C。合成的 (-)-epineoclausenamide 和 (+)-epineoclausenamide 的对映体比

  DOI：

  10.1002/chir.23341

文献信息

• Synthesis of Single-Enantiomer 6-Hydroxy-7-phenyl-1,4-oxazepan-5-ones
  作者：Cyrus Ohnmacht、Christopher Becker、Bruce Dembofsky、James Hall、Robert Jacobs、Don Pivonka

  DOI：10.1055/s-2005-872122

  日期：——

  An efficient two-step preparation of (6R,7R)-6-hydroxy-7-phenyl-1,4-oxazepan-5-ones (1) starting from aminoethanols and (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylic ethyl ester or potassium salt has been described. The most efficient catalyst identified for the ring closure of the resulting intermediate epoxyamides was Sc(OTf)3. By choice of appropriate chiral starting substituted aminoethanol and 3-phenyloxirane-2-carboxylic derivatives, the procedure allows facile synthesis of other single enantiomer 6-hydroxy-7-phenyl-1,4-oxazepan-5-ones.

  报道了一种从氨基乙醇和(2R,3S)-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸乙酯或钾盐出发，高效制备(6R,7R)-6-羟基-7-苯基-1,4-恶唑庚酮-5-酮(1)的两步法工艺。研究确定，对所得到的环氧酰胺中间体进行环合反应最有效的催化剂是Sc(OTf)3。通过选择适当的手性取代氨基乙醇和3-苯基环氧乙烷-2-羧酸衍生物作为起始原料，该方法能够方便地合成其他单一手性的6-羟基-7-苯基-1,4-恶唑庚酮-5-酮。
• Asymmetric Hydrogenation Catalyzed by (Achiral Base)bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-Chiral Cocatalyst System
  作者：Seiji Takeuchi、Yoshiaki Ohgo

  DOI：10.1246/bcsj.57.1920

  日期：1984.7

  group at α- or β-carbon were prepared, and an asymmetric hydrogenation of methyl 2-(acetylamino)acrylate and N,N′-dimethyl-5-benzylidenehydantoin catalyzed by achiral base-coordinated bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-chiral cocatalyst system was examined by using each of them as the cocatalyst. The enantiomeric excess of N,N′-dimethyl-5-benzylhydantoin reached 79.1% with (S)-N-[(R)-1-phenylethyl]

  制备了在α-或β-碳上具有仲酰胺基团的手性叔胺，并在非手性碱配位双(二甲基乙醛肟)催化下对2-(乙酰氨基)丙烯酸甲酯和N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲进行了不对称加氢反应。 )钴(II)-手性助催化剂体系通过使用它们中的每一个作为助催化剂来进行检查。以(S)-N-[(R)-1-苯乙基]-2-奎宁环甲酰胺为助催化剂，N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲对映体过量达到79.1%。对于相同的助催化剂，两种底物之间的对映选择性存在显着差异。关于助催化剂和底物构象的讨论导致提出了手性识别过渡态的模型。
• Synthesis of the Spermidine Alkaloids (−)-(2R,3R)- and (−)-(2R,3S)-3-Hydroxycelacinnine: Macrocyclization with Oxirane-Ring Opening and Inversion via Cyclic Sulfamidates
  作者：Nikolai A. Khanjin、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.200390160

  日期：2003.6

  were achieved with trifluoroacetyl protection. Macrocyclization of the corresponding cis-oxiranes was unsuccessful for steric reasons. Inversion at OHC(3) via nucleophilic displacement of the cyclic sulfamidate derivative with NaNO2 led to (2R,3S)-macrocycles. The synthesized (−)-(2R,3S)-3-hydroxycelacinnine ((−)-1b) was identical to the natural alkaloid.

  通过另一种途径合成了分别具有（2 R，3 R）和（2 R，3 S）绝对构型的大环内酰胺生物碱3-羟基celacinnine的两个差向异构体（-）- 1a和（-）- 1b涉及通过末端氨基在区域和立体选择性的环氧乙烷环上开环进行大环化（方案2和6）。提供适当的N保护的手性反式环氧乙烷前体（2 R，3 R一锅脱保护-大环化步骤在中等稀释度（0.005-0.01M）下进行。三氟乙酰基保护获得最佳收率（65-85％）。由于空间原因，相应的顺式-环氧乙烷的大环化是不成功的。在OHC（3）处通过环氨基磺酸盐衍生物与NaNO 2的亲核取代而发生反转，导致（2 R，3 S）-大环。合成的（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine（（-）- 1b）与天然生物碱相同。
• 一种光学活性黄皮酰胺酮衍生物及其应用
  申请人：广东药科大学

  公开号：CN109627199B

  公开（公告）日：2022-04-05

  本发明公开了一种光学活性黄皮酰胺酮衍生物及其应用。所述化合物的结构如式（Ⅰ）所示；其中，所述R为C1～C4烷烃基、C2～C4烯烃基、C2～C4炔烃基或‑COR1；所述R1选自C1～C4取代或非取代烷烃基、C1～C4取代或非取代烯烃基、取代或非取代苯基或杂环芳香环；所述R1中的取代基为苯基、卤代苯基、C1～C4烷基取代苯基、C1～C4烷卤基取代苯基、萘氧基、吡啶或噻吩。本发明所述化合物结构新颖，对谷氨酸诱导的小脑颗粒神经细胞损伤以及脑部缺血造成的神经细胞或组织损害具有较好的保护作用，可作为神经细胞保护剂，减轻谷氨酸或氧糖剥夺对神经细胞造成的损伤，从而预防和/或治疗由此引发的神经退行性疾病，如脑中风、外伤性脑损伤、老年性痴呆症等疾病。
• THIJS, LAMBERTUS;PORSKAMP, JOS J. M.;LOON, ADRIANN A. W. M. VAN;DERKS, MA+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 2611-2622
  作者：THIJS, LAMBERTUS、PORSKAMP, JOS J. M.、LOON, ADRIANN A. W. M. VAN、DERKS, MA+

  DOI：——

  日期：——