Rh(H)(Cl)(μ-1,3-phenylenebis[1,1'-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl)biphen-2,2'-diyl]diphosphite(-1H))(PPh3) | 1099832-78-6

• 英文名称: Rh(H)(Cl)(μ-1,3-phenylenebis[1,1'-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl)biphen-2,2'-diyl]diphosphite(-1H))(PPh3)
• CAS: 1099832-78-6
• 化学式: C₈₀H₉₉ClO₆P₃Rh
• 分子量: 1387.94
• InChiKey: SHSWUCPGURQADP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 Rh(μ-1,3-phenylenebis[1,1'-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl)biphen-2,2'-diyl]diphosphite(-1H))(PPh3) 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到Rh(H)(Cl)(μ-1,3-phenylenebis[1,1'-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl)biphen-2,2'-diyl]diphosphite(-1H))(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  铑与二叉磷酸酯配体的配合物。方形平面化合物中不寻常的烯烃平面内配位†

  摘要：

  制备并表征了带有二磷酸钳（PCP）和中性L（L = PPh 3，CO，CNXy，C 2 H 4）配体的铑配合物家族。Rh（Cl）（PPh 3）3与二亚磷酸酯2之间的反应生成氯氢化物Rh（H）（Cl）（PCP）（PPh 3）（4），可以将其去质子化以生成配合物Rh（PCP） （PPh 3）（5）。在后者中，所述PPH 3配体是不稳定的，并且可以通过CO，CNXy，和C被交换2 ħ 4，得到衍生物6 - 8。最值得注意的是，乙烯络合物8a，b在固态下显示出显着的面内（ip）构象。这些配合物的溶液NMR研究表明，烯烃在所有温度范围内均能快速旋转，而溶液和固态13 C { 1 H} NMR实验给出了几乎可叠加的光谱，这也表明了溶液中ip构象异构体的普遍性。使用化合物模型进行的补充详细DFT计算8表明烯烃构象偏爱是由于空间效应的双重结合，这是由于夹钳配体螯合和亚磷酸酯取代基的性质引起的P-Rh-P角从180°减小引起的，t

  DOI：

  10.1021/om800830w