[{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2] | 900514-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2]
• 英文别名: [(DIPPnacnac)CaH*(THF)]2；{CaH(dipp-nacnac)(thf)}2；[((2,6-iPr2C6H3)NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-iPr2C6H3))CaH(thf)]2；[(CH(CMe(2,6-iPr2C6H3N))2)CaH(THF)]2；[DIPPnacnacCaH(THF)]2
• CAS: 900514-50-3
• 化学式: C₆₆H₁₀₀Ca₂N₄O₂
• 分子量: 1061.7
• InChiKey: RUEZWMZDFGENEC-JUZBKSEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2] 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 [((2,6-iPr2C6H3)NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-iPr2C6H3))CaNH2BH3(thf)]2
  参考文献：
  名称：

  氨基硼烷钙储氢材料：分解产物的晶体结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802037
• 作为产物：
  描述：

  (BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf) 在 苯硅烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以91.8%的产率得到[{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2]
  参考文献：
  名称：

  β-二酮氢化钙配合物：溶剂作用的重要性†

  摘要：

  通过添加，可以获得一系列的（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2 ·S配合物（DIPPnacnac = HC [C（Me）N（2,6-iPr-C 6 H 3）] 2； S =溶剂）。 S ＝ THF，DME或N -Me-吗啉（Morph）对（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2 ·OEt 2或（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2的影响。将S = DME和Morph的配合物的晶体结构与S = none，THF或Et 2 O的文献已知结构进行比较。较大的和较弱的Lewis碱，例如叔胺Et 3 N，TMEDA和DABCO不与（DIPPnacnac CaN（SiMe 3）2。（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2与PhSiH 3的反应转化为氢化钙络合物，其在（DIPPnacnac）2 Ca和CaH 2中发生歧化。（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2

  DOI：

  10.1039/c6dt04659b
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 1-丙烯基苯 在 [{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 63.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钙介导的C（sp 3）–H活化和烷基吡啶的烷基化

  摘要：

  已实现主族金属钙介导的烷基吡啶苄基C（sp 3）–H的活化和功能化。氢化钙络合物[{（DIPP nacnac）CaH（thf）} 2 ]（DIPP nacnac = CH {（CMe）（2,6- i Pr 2 –C 6 H 3 N）} 2）与两个当量的反应2，6-二甲基吡啶的合成迅速产生单体烷基钙配合物，并释放出二氢。氢化物/碳桥连的双核钙络合物[{（DIPP nacnac）的Ca} 2（μ-H）{2-ME-6-（μ-CH 2）-Py}（thf）]由氢化钙和2,6-二甲基吡啶的等摩尔处理制得，在随后添加2,6-二甲基吡啶后，其很容易转化为单核或双核烷基钙复合物。进行DFT计算和动力学研究以确定它们的反应曲线。更重要的是，这种氢化钙络合物催化烷基吡啶向多种烯烃的区域选择性苄基C–H键加成，从而提供线性或支化的烷基化吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c00161

文献信息

• Calcium Hydride Catalyzed Highly 1,2‐Selective Pyridine Hydrosilylation
  作者：Julia Intemann、Heiko Bauer、Jürgen Pahl、Laurent Maron、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.201501072

  日期：2015.8.3

  difference in the dearomatization of pyridines by Mg or Ca complexes could be explained by DFT theory and was utilized in catalysis. Whereas hydroboration of pyridine with pinacol borane with a calcium hydride catalyst gave only minor conversion, the hydrosilylation of pyridine and quinolines with PhSiH3 yields exclusively 1,2‐dihydropyridine and 1,2‐dihydroquinoline silanes with 80–90 % conversion. Similar

  氢化钙络合物（DIPPnacnac-CaH·THF）2与吡啶的反应比相应的氢化镁络合物（DIPPnacnac = [（2,6‐ i Pr 2 C 6 H 3）NC（Me） ] 2CH）。在一系列吡啶，甲基吡啶和喹啉底物的情况下，观察到氢化物配体向2位的独家转移，并且在较高温度下也没有发现1,2→1,4异构化。杂合剂产品DIPPnacnac-Ca（1,2-dihydropyridide）⋅（吡啶）显示出快速的配体交换成均配钙复合物，因此无法分离。异喹啉的氢化钙还原得到良好限定的均配型产品，可通过X射线衍射来表征：钙（1,2- dihydroisoquinolide）2 ⋅（异喹啉）4和Ca 3（1,2- dihydroisoquinolide）6 ⋅（异喹啉）6。镁或钙配合物使吡啶脱芳香化反应中的显着选择性差异可以用DFT理论解释，并用于催化。吡啶与频哪醇硼烷在氢化钙催化剂上进行硼氢化处理仅
• Reduction of Ketones with Hydrocarbon‐Soluble Calcium Hydride: Stoichiometric Reactions and Catalytic Hydrosilylation
  作者：Jan Spielmann、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.200701255

  日期：2008.3

  complex[(DIPP-nacnac)CaH·thf]2 1; DIPP-nacnac = CH[(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)]2} with the α-hydrogen containing ketones acetophenone, acetone, dibenzylketone and 2-adamantone are smooth. In most cases not only addition but also substantial enolization is observed as a side reaction and in some cases also aldol condensation was found. Despite this unselectivity, the addition products could be isolated crystalline

  二聚氢化钙络合物的反应[(DIPP-nacnac)CaH·thf]21; DIPP-nacnac = CH[(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)]2} 含α-氢的酮苯乙酮、丙酮、二苄基酮和2-金刚酮是光滑的。在大多数情况下，不仅观察到加成反应，而且观察到大量烯醇化作为副反应，并且在某些情况下还发现了羟醛缩合。尽管有这种非选择性，加成产物仍可以是结晶纯的。[(DIPP-nacnac)CaOCH(Me)Ph]2 (3), [(DIPP-nacnac)CaOCH(CH2Ph)2]2 (6) 和 [(DIPP-nacnac)Ca(2-adamantoxide)] 的晶体结构2 (7) 已确定。氢化钙络合物1是酮氢化硅烷化的有效催化剂。独立于硅烷/酮比例，观察到形成双烷氧基硅烷 [PhSiH(OR)2] 的强烈偏好。在大多数情况下，在产品中没有发现烯氧基。这表明该机制不涉及向酮官能团添加氢化钙
• Calcium-mediated hydroboration of alkenes: “Trojan horse” or “true” catalysis?
  作者：Sjoerd Harder、Jan Spielmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.09.025

  日期：2012.2

  compounds catalyze the decomposition of HBcat to B2(cat)3 and BH3 (or B2H6) and the latter is involved in hydroboration of DPE. The calcium-catalyzed decomposition of HBcat was investigated with 11B NMR and the signals were assigned to the following species: B2(cat)3, B(cat)2−, HBcat, BH3(THF), BH4− and B2H7−. A tentative mechanism for the formation of these species was proposed. The intermediate DIPPnacnacCa(BH4)·(THF)2

  1,1-二苯乙烯（DPE）与儿茶酚硼烷（HBcat）的氢硼化在100°C下进行。为了在室温下转化，已研究了三种不同的有机钙催化剂：氢化钙络合物[DIPPnacnacCaH·（THF）] 2（1，DIPPnacnac = CH （CMe）（2,6- i Pr 2 C 6 H 3 N）} 2），CA [2-ME 2 N- α -Me 3硅-苄基）2 ·（THF）2（2）和DIPPnacnacCa（H-BBN）·（THF）（3，BBN ＝ 9-硼环[3.3.1]壬烷）。虽然到DPE的96％的转化率被发现，该反应的产物是不期望的博士2 CHCH 2 BCAT但（PH 2 CHCH 2）3代替形成乙。有机钙化合物催化HBcat分解为B 2（cat）3和BH 3（或B 2 H 6），后者参与DPE的硼氢化。HBcat的钙催化分解与进行了研究11乙NMR和信号被分配到下列物种：乙2（猫）3，B（CAT）2
• Reactions of β-Diketiminate-Stabilized Calcium Amides with 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN)
  作者：Anthony G. M. Barrett、Mark R. Crimmin、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/om070083t

  日期：2007.7.30

  The reaction of a β-diketiminate-stabilized calcium diphenylamide with the dialkylborane 9-BBN allows the synthesis of a β-diketiminate-stabilized calcium borohydride along with an amidoborane reaction coproduct via a likely σ-bond metathesis mechanism.

  β-二酮稳定的二苯基酰胺钙与二烷基硼烷9-BBN的反应可以通过可能的σ键易位机理合成β-二酮稳定的硼氢化钙以及酰胺基硼烷反应副产物。
• Calcium-catalyzed C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Xizhou Zheng、Shengjie Jiang、Chuan Dong、Qingyun Yao、Yingming Yao、Xin Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115771

  日期：2022.5

  This work reports a C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes by using a molecular calcium hydride [(DIPPnacnac)CaH(thf)}2] (DIPPnacnac = CH(CMe)(2,6-iPr2-C6H3N)}2) as a catalyst. The reaction selectively afforded monoalkynylsilanes in high isolated yields with a broad substrate scope and high atom economy. A control experiment and kinetic studies were conducted to provide some insights

  这项工作报告了通过使用分子氢化钙 [( DIPP nacnac)CaH(thf)} 2 ] ( DIPP nacnac = CH(CMe)(2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N)} 2 ) 作为催化剂。该反应选择性地以高分离产率提供单炔基硅烷，具有广泛的底物范围和高原子经济性。进行了对照实验和动力学研究，以提供对催化反应的一些见解。此外，所得炔基硅烷容易衍生形成其他产物。