[((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)W(15)N=(15)NK] | 860612-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)W(15)N=(15)NK]
• CAS: 860612-81-3
• 化学式: C₁₁₄H₁₅₉N₄*K*N₂*W
• 分子量: 1838.49
• InChiKey: IYSSKAMKBIMZMU-SJSFEKQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  33.66
• 重原子数：
  122.0
• 可旋转键数：
  36.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  93.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)W(15)N=(15)NK] 在 ZnCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)W(15)N2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia

  摘要：

  [HIPTN₃N]WCl（WCl）可以通过将H₃[HIPTN₃N]加入WCl₄(DME)中，然后加入LiN(SiMe₃)₂来轻松合成（[HIPTN₃N]^3– = [(HIPTNCH₂CH₂)₃N]^3–，其中HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr₃C₆H₂)₂C₆H₃ = HexaIsoPropylTerphenyl）。在苯中，通过N₂下的KC₈还原WCl可以得到WN=NK。WN=NK在THF中通过ZnCl₂容易氧化为锌金属和WN₂。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF电解质中，WN₂的还原到[WN₂]^–在-2.27 V vs. FeCp₂^+/0下是可逆的，WN₂的氧化到[WN₂]⁺也在-0.66 V下是可逆的。WN=NK在苯中通过[Et₃NH][OTf]质子化可以基本定量地得到WN=NH。在醚中，通过[H(OEt)₂][BAr′₄]对WN=NH在N_β处质子化可以定量得到[W=NNH₂][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W=NNH₂][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率高达1 V/s时是不可逆的。在PhF中，向WCl中加入NaBAr′₄和NH₃可以得到[W(NH₃)][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W(NH₃)][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率为0.5 V/s时是不可逆的，在-2.06 V vs. FeCp₂^+/0处。在C₆D₆中，用三乙胺和[FeCp₂][PF₆]处理[W(NH₃)][BAr′₄]，然后加入LiN(SiMe₃)₂，可以得到W≡N。用LiBHEt₃（1 mol/L在THF中）处理[W(NH₃)][BAr′₄]可以得到WH，暴露在H₂气氛中可以转化为WH₃。尝试用[2,6-LutH][BAr′₄]和CoCp₂处理WN₂来制备WN=NH，但只得到[W=NNH₂][BAr′₄]。[W=NNH₂][BAr′₄]可以被CoCp^*₂还原为W=NNH₂，但这种物种会不均化产生WN=NH、W≡N和氨。用CoCp^*₂还原[W(NH₃)][BAr′₄]并不会产生任何可观察的W(NH₃)。尝试使用WN₂作为催化剂，在与MoN₂和相关Mo配合物催化还原二氮化物的条件相同或类似的条件下催化还原二氮化物失败。W-N=NK、WN₂、W-N=NH、[W=NNH₂][BAr′₄]和[W(NH₃)][BAr′₄]进行了单晶X射线研究。关键词：二氮化物、还原、钨、氨。

  DOI：

  10.1139/v05-013
• 作为产物：
  描述：

  氮气-15N2 、 potassium graphite 、 [((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)WCl] 以 苯 为溶剂， 以56%的产率得到[((3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3NC2H4)3N)W(15)N=(15)NK]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia

  摘要：

  [HIPTN₃N]WCl（WCl）可以通过将H₃[HIPTN₃N]加入WCl₄(DME)中，然后加入LiN(SiMe₃)₂来轻松合成（[HIPTN₃N]^3– = [(HIPTNCH₂CH₂)₃N]^3–，其中HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr₃C₆H₂)₂C₆H₃ = HexaIsoPropylTerphenyl）。在苯中，通过N₂下的KC₈还原WCl可以得到WN=NK。WN=NK在THF中通过ZnCl₂容易氧化为锌金属和WN₂。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF电解质中，WN₂的还原到[WN₂]^–在-2.27 V vs. FeCp₂^+/0下是可逆的，WN₂的氧化到[WN₂]⁺也在-0.66 V下是可逆的。WN=NK在苯中通过[Et₃NH][OTf]质子化可以基本定量地得到WN=NH。在醚中，通过[H(OEt)₂][BAr′₄]对WN=NH在N_β处质子化可以定量得到[W=NNH₂][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W=NNH₂][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率高达1 V/s时是不可逆的。在PhF中，向WCl中加入NaBAr′₄和NH₃可以得到[W(NH₃)][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W(NH₃)][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率为0.5 V/s时是不可逆的，在-2.06 V vs. FeCp₂^+/0处。在C₆D₆中，用三乙胺和[FeCp₂][PF₆]处理[W(NH₃)][BAr′₄]，然后加入LiN(SiMe₃)₂，可以得到W≡N。用LiBHEt₃（1 mol/L在THF中）处理[W(NH₃)][BAr′₄]可以得到WH，暴露在H₂气氛中可以转化为WH₃。尝试用[2,6-LutH][BAr′₄]和CoCp₂处理WN₂来制备WN=NH，但只得到[W=NNH₂][BAr′₄]。[W=NNH₂][BAr′₄]可以被CoCp^*₂还原为W=NNH₂，但这种物种会不均化产生WN=NH、W≡N和氨。用CoCp^*₂还原[W(NH₃)][BAr′₄]并不会产生任何可观察的W(NH₃)。尝试使用WN₂作为催化剂，在与MoN₂和相关Mo配合物催化还原二氮化物的条件相同或类似的条件下催化还原二氮化物失败。W-N=NK、WN₂、W-N=NH、[W=NNH₂][BAr′₄]和[W(NH₃)][BAr′₄]进行了单晶X射线研究。关键词：二氮化物、还原、钨、氨。

  DOI：

  10.1139/v05-013