摘要:
合成了具有不同氨基酸的PNA:PNA双链体的低聚物,该氨基酸附加到每个双链体的一条链上,并对其手性光学性质进行了研究。已知末端氨基酸会影响给定双链体的CD信号的顺手性和振幅。在这里,我们研究了扩展的双链体,其中附加了几种不同的氨基酸,确定了这些链在水和甘油中的CD,吸光度和变性行为。双链体的热解折叠曲线和NMR数据表明,构象异质性是氨基酸,低聚物长度和溶剂的函数。结果表明,PNA:PNA双螺旋可以访问构象状态而不是单个显性状态的动态集合。构象集合根据双螺旋竞争构象的协同性质而随低聚物长度的变化而变化。一个简化的统计理论模型只允许两个构象状态具有与变性结果一致的不同的协同特性,这些模型可以解释许多实验数据。PNA双链体的这种构象异质性反映在PNA:DNA双链体相对于DNA或RNA双螺旋而言显着更大的灵活性中。结果表明,当系统的结构根据手性信息输入而变为变量时,必须更改中士和士兵的手性合作原则和多数规则实验。