[Mo(VI)O(O2)(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)] | 153051-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [Mo(VI)O(O2)(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)]
• 英文别名: oxo-peroxomolybdenum(VI) tetramsitylporphyrin；Mo(VI)O(tmp)(O2)
• CAS: 153051-52-6
• 化学式: C₅₆H₅₂MoN₄O₃
• 分子量: 924.994
• InChiKey: CAORUCINJYOSFV-NJEFQPFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.01
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  76.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(VI)O(O2)(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [Mo(IV)O(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)]
  参考文献：
  名称：

  固态和溶液中的可逆金属卟啉氧载体：钼 (VI) 5,10,15,20-四甲基卟啉双氧配合物的制备、表征和形成动力学

  摘要：

  钼 (VI) 卟啉分子氧配合物 [MoVIO(O2)(tmp)] (tmp = 5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)，由 [MoIVO(tmp)] 与分子氧在室温下反应制备详细。卟啉环上的大块甲基取代基能够分离双氧复合物。用可见光对双氧配合物的甲苯溶液进行光照射，立即再生 [MoIVO(tmp)]。在加热分子氧复合物的固体样品时，分子氧气在 40-90°C 左右释放，留下 [MoIVO(tmp)]。由此形成的固体和[MoIVO(tmp)]的甲苯溶液再次从空气中吸收O2以制备[MoVIO(O2)(tmp)]。IR 和 1H NMR 数据证实，O2 作为过氧化物模式与来自卟啉平面同一侧的中心钼 (VI) 离子与氧配体配位，并且两个轴向配体（过氧和氧）都使反式配体黯然失色。卟啉环的 N 个原子。甲苯中分子氧复合物形成的二级速率常数...

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.363
• 作为产物：
  描述：

  [Mo(IV)O(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)] 在 氧气 作用下， 以 solid 为溶剂， 生成 [Mo(VI)O(O2)(5,10,15,20-tetramesitylporphinate)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of a novel dioxygen complex of molybdenum porphyrin

  摘要：

  一种新的钼卟啉二氧复合物[MoVIO(tmp)(O2)]，由[MoIVO(tmp)与非质子溶剂中的二氧在室温下发生可逆反应形成，通过温度程序解吸质谱、红外光谱、1H核磁共振和紫外-可见光谱进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c39930001436

文献信息

• Synthesis, Structure, and Characterization of a Sulfate-Bridged Oxomolybdenum(V) Porphyrin Dimer and Related Monomers Including a Nitrate Complex
  作者：Yutaka Okubo、Akie Okamura、Katsuya Imanishi、Junichi Tachibana、Keisuke Umakoshi、Yoichi Sasaki、Taira Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.72.2241

  日期：1999.10

  New oxomolybdenum(V) porphyrin complexes, [MoO(tmp)(C6H5SO3)] 1, [MoO(tpp)(C6H5SO3)] 2, [MoO(tpp)(HSO4)] 3, [MoO(tpp)}2(μ-SO4)] 4, and [MoO(tpp)(NO3)] 5, were synthesized and characterized by UV-vis, IR, FAB-MS, and ESR measurements. The structures of the complexes, 1, 4, and 5, were determined by X-ray crystallographic analysis. The benzenesulfonate ion in 1 and the nitrate ion in 5 coordinate to the

  新氧钼(V)卟啉配合物，[MoO(tmp)(C6H5SO3)] 1, [MoO(tpp)(C6H5SO3)] 2, [MoO(tpp)(HSO4)] 3, [MoO(tpp)}2( μ-SO4)] 4 和 [MoO(tpp)(NO3)] 5 合成并通过 UV-vis、IR、FAB-MS 和 ESR 测量表征。配合物 1、4 和 5 的结构通过 X 射线晶体学分析确定。1 中的苯磺酸根离子和 5 中的硝酸根离子作为单齿配体与钼原子配位。通过 ESR 测量证实这些配合物的中心钼离子的氧化数为 5+。在双核络合物 4 中，硫酸根离子桥接两个钼卟啉。双核配合物4在两个钼核之间表现出自旋耦合。
• Reversibility in the Formation of Oxo(peroxo)porphyrinatomolybdenums
  作者：Tetsuaki Fujihara、Koji Hoshiba、Yoichi Sasaki、Taira Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.73.383

  日期：2000.2

  in the formation reaction of a series of the oxo(peroxo)porphyrinatomolybdenums, [MoVIO(tmp)(O2)] 1, [MoVIO(tdcpp)(O2)] 2, [MoVIO(ttp)(O2)] 3, [MoVIO(tdmpp)(O2)] 4, and [MoVIO(tpp)(O2)] 5, was studied. In these dioxygen complexes with various porphyrin rings, two complexes, 2 and 4, were newly prepared by the solid-state reactions of corresponding Mo(IV) complexes with O2. All the complexes were characterized

  [MoVIO(tmp)(O2)] 1, [MoVIO(tdcpp)(O2)] 2, [MoVIO(ttp)(O2)] 3, [MoVIO(tmp)(O2)] 1, [MoVIO(tmp)(O2)] 3, [研究了 MoVIO(tdmpp)(O2)] 4 和 [MoVIO(tpp)(O2)] 5。在这些具有各种卟啉环的双氧配合物中，通过相应的 Mo(IV) 配合物与 O2 的固态反应，新制备了两种配合物 2 和 4。所有配合物均通过 IR、1H NMR 和 UV-vis 光谱测量表征。在 O2 与 [MoIVO(tdcpp)] 2r 的反应中，[MoIVO(tdcpp)] 2r 具有大量具有吸电子特性的取代基，在 20°的甲苯中，缔合速率常数确定为 1.2 × 10-2 dm3 mol-1 s-1 C。速率常数的值约为 [MoIVO(tmp)] 1r 的三十分之一，后者也具有庞大的取代基。
• Unusual Oxidation of Oxo-peroxomolybdenum(VI) Tetramesitylporphyrin Giving Molybdenum(V) Porphyrin and Dioxygen
  作者：Tetsuaki Fujihara、Kazuhiro Myougan、Akio Ichimura、Yoichi Sasaki、Taira Imamura

  DOI：10.1246/cl.2001.178

  日期：2001.2

  The one-electron oxidation of MoVIO(tmp)(O2) gave a product with reduced metal ion, oxomolybdenum(V) tetramesitylporphyrin, by releasing O2.

  MoVIO(tmp)(O2) 的单电子氧化通过释放 O2 得到具有还原金属离子的产物氧代钼 (V) 四甲基卟啉。