(S)-(-)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile | 177944-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-(-)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 177944-23-9
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: UYOPHIQZIDOLKF-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(-)-1-cyano-1-(2-methoxyphenyl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  巴西橡胶树中的（S）-羟基腈裂解酶制备旋光性氰醇

  摘要：

  几种脂肪族，芳香族和杂芳香族醛已使用巴西橡胶树（S）-羟基腈裂解酶转化为手性氰醇。以中等至良好的收率和较高的对映体过量获得相应的氰醇，其中所研究的苯氧基乙醛，苄氧基乙醛和吡咯，吡啶和吲哚醛为例。与先前报道的结果相反，肉桂醛可以通过优化的反应条件以良好的选择性转化为（S）-（-）-2-羟基-4-苯基-（E）-丁-3-腈。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00354-7
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 chiral ferrocene-based catalyst titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 (S)-(-)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  来自2-二茂铁基-2-氨基醇的水杨醛席夫碱。第1部分：钛催化醛的对映选择性氰化的新手性配体

  摘要：

  一组不同取代的（S）-2-氨基-2-二茂铁基乙醇衍生物1a - e与水杨醛5A - C的缩合导致生成了一个小的新手性席夫碱-配体文库，该化合物的异丙醇钛配合物已经测试了将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中作为催化剂。（a）2-氨基-2-二茂铁基乙醇部分的取代方式和（b）C 3'的性质强烈影响反应的对映选择性水杨醛中的取代基。中间过渡态配合物（基于席夫碱，苯甲醛，异丙醇和氰化物键合到钛上）的计算模型表明，可以通过仔细分析2-氨基乙醇和水杨醛部分之间的空间相互作用来容纳实验结果。金属配位的醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.016

文献信息

• Unsymmetric salen ligands bearing a Lewis base: intramolecularly cooperative catalysis for cyanosilylation of aldehydes
  作者：Ye-Qian Wen、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c1ob05695f

  日期：——

  A series of unsymmetric salen ligands derived from 1,2-diaminocyclohexane bearing an appended Lewis base on the three-position of one aromatic ring were synthesized by the reaction of various functional salicyaldehydes with the condensation product of 1,2-diaminocyclohexane mono(hydrogen chloride) and 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde. These ligands in conjunction with Ti(OiPr)4 exhibited excellent activity in catalyzing the cyanosilylation of aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) at mild conditions. The highest activity was observed in the catalyst system with regard to the salen ligand bearing a diethylamino group, which proved to be active even at a high [aldehyde]/[catalyst] ratio up to 50000. In a low catalyst loading of 0.05 mol%, the quantitative conversion of benzaldehyde to the corresponding cyanosilylation product was found within 10 min. at ambient temperature. An intramolecularly cooperative catalysis was proposed wherein the central metal Ti(IV) is suggested to play a role of Lewis acid to activate aldehydes while the appended Lewis base to activate TMSCN.

  一系列基于1,2-二氨基环己烷并带有附加路易斯碱于一个芳环3号位的不对称salen配体，通过不同功能的水杨醛与1,2-二氨基环己烷单(盐酸)和3,5-二叔丁基水杨醛的缩合产物反应合成。这些配体与Ti(OiPr)4联合展现出了在温和条件下催化醛与三甲基氰硅烷(TMSCN)的氰硅化反应的优秀活性。在含有二乙氨基的salen配体的催化体系中观察到了最高的活性，即使在高达50000的[醛]/[催化剂]比例下也显示出活性。在低催化剂负载量0.05 mol%下，室温下10分钟内可以发现苯甲醛到相应氰硅化产物的定量转化。提出了一种分子内协同催化，其中中心金属Ti(IV)被认为扮演了激活醛的路易斯酸的角色，而附加的路易斯碱则激活了TMSCN。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• A Novel Chiral (salen)AlIII Complex Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Zebing Zeng、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200701161

  日期：2008.3

  12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene. This complex is an efficient catalyst for the asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes in the presence of tributylphosphane oxide as an additive. The use of 1 mol-% of the complex led to the corresponding cyanohydrins in high yields (85–94 %) with good-to-excellent enantioselectivities (42–92 % ee).(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  通过 Et2AlCl 和源自 (R,R)-11,12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene 的 salen (R,R)-1 的反应合成了一种新型手性 (salen)AlIII 复合物。该配合物是在三丁基氧化膦作为添加剂存在下醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。使用 1 mol-% 的配合物可以以高产率 (85–94%) 获得相应的氰醇，并具有良好到出色的对映选择性 (42–92% ee)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆, 2008)
• BMPD, a novel C2-chiral 1,3-diketone ligand; synthesis and application to an asymmetric catalytic reaction
  作者：Atsushi Abiko、Guo-qiang Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00695-4

  日期：1998.9

  complexation ability of BMPD. A BMPD-yttrium complex was found to act as a new catalyst for silylcyanation of aldehydes with remarkable efficiency. As little as 0.2 mol% of the complex catalyzed the reaction of benzaldehyde and cyanotrimethylsilane to afford the cyanohydrin in 95% yield with 87% ee.

  通过均手性二茂铁羧酸酯和衍生自相同手性甲酰基二茂铁的乙酰基二茂铁的克莱森缩合，实现了BMPD 1，3-双（2-甲基二茂铁基）丙烷-1,3-二酮的合成。制备了几种金属络合物以例证BMDP的络合能力。发现BMPD-钇配合物可作为新的醛甲硅烷基氰化催化剂，具有显着的效率。少至0.2 mol％的配合物催化苯甲醛和氰基三甲基硅烷的反应，从而以95％的收率和87％的ee生成氰醇。
• Development of a family of β-amino alcohol ligands with two stereocenters for highly efficient enantioselective trimethylsilylcyanation of aldehydes
  作者：Jing-Song You、Han-Mou Gau、Michael C. K. Choi

  DOI：10.1039/b006128j

  日期：——

  The asymmetric addition of Me3SiCN to aldehydes catalyzed by titanium(IV) complexes of N-sulfonylated derivatives of β-amino alcohols gave excellent ee’s up to 96% ee.

  在 β-氨基醇的 N-磺酰化衍生物的钛 (IV) 配合物催化下，Me3SiCN 与醛的不对称加成得到了高达 96% 的出色 ee。