5,10,15,20-tetrakis(4-methylpyridinium)porphyrin tetrahydrochloride | 92739-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(4-methylpyridinium)porphyrin tetrahydrochloride
• 英文别名: TMPyP4；meso-tetra(N-methyl-4-pyridyl)porphine tetrachloride
• CAS: 92739-63-4
• 化学式: C₄₄H₃₈N₈*4Cl
• 分子量: 820.651
• InChiKey: MRBPLYSFTQRVFK-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  72.88
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylpyridinium)porphyrin tetrahydrochloride 在 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(1-methylpyridinium-4-yl)porphyrin[6] tetrakis(hexafluorophosphate)
  参考文献：
  名称：

  新型卟啉-核碱基杂化化合物及其与核苷和核酸的相互作用

  摘要：

  描述了四种新的卟啉衍生物：一种 (1) 带有甲氧基苯基和三个吡啶鎓单元（仅供比较），另外三种带有腺嘌呤 (2, 3) 或胸腺嘧啶 (4) 碱基。合成策略不同于已知的文献程序，因为吡啶鎓亚基的甲基化发生在杂化分子形成之前，从吡啶醛和 3-(丙酰氧基)苯甲醛的同时缩合开始，随后在改进的条件下进行色谱。通过用合适的胸腺嘧啶-烷基溴处理，从三甲基化四吡啶基卟啉T4PyP获得胸腺嘧啶衍生物4。在水中的稀释实验表明在所使用的实验条件下不存在分子间卟啉缔合。UV 和 NMR 光谱数据表明卟啉部分和共价连接的核碱基之间存在强烈的分子内自堆积。这导致卟啉-核碱基缀合物对添加的核苷的亲和力比用参考化合物三-或四-吡啶鎓卟啉（分别为 1 和 TMPyP）观察到的更小。基于核碱基的互补性，化合物 2-4 没有显示出 A 和 T 之间的显着区分，这可以通过大量水与 Watson-Crick 氢键的强烈竞争来解释。配体

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:22<3785::aid-ejoc3785>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis-(N-methylpyridinum-4-yl)porphyrin tetraiodide 在 Dowex 1X₈ chloride form 作用下， 以 水 为溶剂， 以99 %的产率得到5,10,15,20-tetrakis(4-methylpyridinium)porphyrin tetrahydrochloride
  参考文献：
  名称：

  三-N-甲基吡啶基卟啉的电化学

  摘要：

  三取代卟啉衍生物 [(TriMPyP)M]3+（氯-) 3（其中 M = 2H，Zn二或钯二）包含三个氮-甲基-4-吡啶基（氮-MePy+）在含有 0.1 M 四丁基铵盐的 DMSO 中合成并进行电化学和光谱表征。特定抗衡阴离子、金属离子类型和内消旋数量的影响氮-MePy+在薄层电池中受控电位还原之前和之后检查了中性和还原物质的氧化还原行为和光谱特性的研究组。每种三阳离子衍生物最初都会经历全局双电子还原，产生双带吸收光谱，其宽近红外波段范围为 750–807 nm，具体取决于金属离子的类型。还发现双还原卟啉的近红外带的位置与内消旋的数量相关。氮-MePy+大环上的基团从 1 变化到 4，而从具有 2 到 3 到 4 个内消旋的大环开始，第一还原电位基本保持不变-氮-MePy+组。

  DOI：

  10.1142/s1088424623501158
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-二羟基萘 在 5,10,15,20-tetrakis(4-methylpyridinium)porphyrin tetrahydrochloride 、 水 、 锰 作用下， 生成 5-羟基对萘醌
  参考文献：
  名称：

  有毒金属离子对用于光降解多环芳烃衍生物和灭活大肠杆菌的光敏单线态氧产生的影响

  摘要：

  在这里，我们报告了有毒金属离子对多环芳烃衍生物、蒽-9,10-二丙酸二钠盐 (ADPA) 和 1,5-二羟基萘 (DHN) 光降解产生光敏单线态氧的影响以及光灭活的实验研究使用阳离子中四（N-甲基-4-吡啶基）四氯化卟啉（TMPyP）作为单线态氧光敏剂的大肠杆菌。研究了三种 s 区金属离子，如 Na+、K+ 和 Ca2+，以及五种有毒金属，如 Cd2+、Cu2+、Hg2+、Zn2+ 和 Pb2+。s-block 金属离子显示出 TMPyP 对 ADPA 或 DHN 的光降解速率没有变化，而在有毒金属的存在下观察到 ADPA 和 DHN 的光降解速率发生了显着变化。对于 Cd2+ 离子，观察到 ADPA 和 DHN 的最大光降解速率常数 [(3.91 ± 0. 20) × 10−3 s−1 和 (7.18 ± 0.35) × 10−4 s−1]。引人注目的是，在 Hg2+ 离子和 Cu2+ 离子的存在下，ADPA

  DOI：

  10.1111/php.13050

文献信息

• [EN] CATALYTIC CARBONYLATION CATALYSTS AND METHODS<br/>[FR] CATALYSEURS DE CARBONYLATION CATALYTIQUE ET PROCÉDÉS
  申请人：NOVOMER INC

  公开号：WO2012158573A1

  公开（公告）日：2012-11-22

  In one aspect, the present invention provides catalysts for the carbonylation of heterocycles. The inventive catalysts feature metal-ligand complexes having cationic functional groups tethered to the ligand, wherein the tethered cationic groups are associated with anionic metal carbonyl species. The invention also provides methods of using the inventive catalysts to affect the ring opening carbonylation of epoxides.

  在一个方面，本发明提供用于杂环羰基化的催化剂。这些创新的催化剂具有金属配体络合物，其带有与配体相系的阳离子功能团，其中系着的阳离子基团与阴离子金属羰基物种相关联。本发明还提供使用这些创新催化剂进行环氧化物的环开合羰基化的方法。
• Molecular complexes of nucleosides and nucleotides with a monomeric cationic porphyrin and some of its metal derivatives
  作者：R. F. Pasternack、E. J. Gibbs、A. Gaudemer、A. Antebi、S. Bassner、L. De Poy、D. H. Turner、A. Williams、F. Laplace、M. H. Lansard、C. Merienne、M. Perree-Fauvet

  DOI：10.1021/ja00312a061

  日期：1985.12.1

  porphyrins. Porphyrins having no axial ligands (e.g., metal-free copper(II), palladium(II), and nickel(II) derivatives) or one axial ligand (Zn(II)) produce much larger interactions with a given nucleotide or nucleoside than do metalloporphyrins having two axial ligands (e.g., Mn(III), Fe(III), or Co(III)). The kinetics of the interaction of H2TMpyP with 2'-deoxyadenosine S'-monophosphate (dAMP) were

  Tetrakis(4-7V-methylpyridyl)porphine (H2TMpyP) 及其许多金属衍生物在水溶液中与单核苷酸和单核苷广泛相互作用。形成的复合物是堆积型的，涉及卟啉和嘌呤或嘧啶碱基的系统的广泛重叠。库仑吸引力有助于稳定复合物，但没有证据表明碱基与金属卟啉的轴向位点发生连接。通过 NMR 和分光光度法滴定确定的稳定性常数对于嘌呤碱大于具有给定卟啉衍生物的嘧啶。卟啉的变化对稳定性的影响更大。没有轴向配体的卟啉（例如，无金属铜（II）、钯（II）、和镍（II）衍生物）或一个轴向配体（Zn（II））与给定核苷酸或核苷的相互作用比具有两个轴向配体（例如，Mn（III），Fe（III）或Co（ III))。通过激光拉曼温度跳跃法研究了 H2TMpyP 与 2'-脱氧腺苷 S'-单磷酸 (dAMP) 相互作用的动力学。测得的速率常数与相互作用的简单堆叠模型一致。
• Insight into ultrasound-mediated reactive oxygen species generation by various metal-porphyrin complexes
  作者：Francesca Giuntini、Federica Foglietta、Arianna M. Marucco、Adriano Troia、Nikolai V. Dezhkunov、Alessandro Pozzoli、Gianni Durando、Ivana Fenoglio、Loredana Serpe、Roberto Canaparo

  DOI：10.1016/j.freeradbiomed.2018.05.002

  日期：2018.6

  mechanisms behind US sonosensitiser-mediated ROS generation has prevented SDT from reaching its full potential. The aim of this work is to investigate the US-responsiveness of a variety of metal-porphyrin complexes, free-base porphyrin and Fe(III), Zn(II) and Pd(II) porphyrin, by analyzing their ROS generation under US exposure and related bio-effects. All experiments were also carried out under light

  超声波以一种称为声动力疗法（SDT）的方法用于触发被称为声敏剂的化学物质的细胞毒性，本文正在研究中。已经提出活性氧（ROS）的产生是导致细胞毒性作用的主要生物学现象，这是通过两个成分的协同作用来实现的：吸收能量的声敏剂和超声波（US），两者均无害本身。尽管取得了一些令人鼓舞的结果，但由于缺乏对美国声敏剂介导的ROS生成背后机制的研究，仍无法阻止SDT发挥其全部潜力。这项工作的目的是研究各种金属-卟啉配合物，游离碱卟啉和Fe（III），Zn（II）和Pd（II）卟啉的US响应性，通过分析其在美国暴露下的ROS生成及相关生物效应。所有实验也都在光照下进行，并将结果用作参考。我们的结果表明，卟啉的超声响应性取决于存在的金属离子，其中Zn（II）和Pd（II）卟啉在产生单线态氧和羟基自由基方面最有效。由于与敏化剂活化有关的各种物理化学机制，超声暴露后ROS的产生效率要低于光照后。US和卟啉介导的R
• Cyclodextrin carriers of positively charged porphyrin sensitizers
  作者：Jiří Mosinger、Lenka Slavětínská、Kamil Lang、Pavel Coufal、Pavel Kubát

  DOI：10.1039/b908772a

  日期：——

  The cationic sensitizer 5,10,15,20-tetrakis(N-methylpyridinium-4-yl)porphyrin (TMPyP) forms supramolecular complexes with native, per-methylated, sulfonated and dimethyl-sulfonated cyclodextrins (CDs). Binding interactions were proved by NMR, mass spectra, capillary zone electrophoresis, UV-Vis and fluorescence spectroscopy. The 2D-NMR experiments on native CDs indicate that the interaction of TMPyP with the external CD surface is the dominant binding mode. The high binding affinity of TMPyP towards sulfonated CDs is due to electrostatic interactions. Binding is accompanied by an increase of the TMPyP basicity. Whereas βCD does not affect the lifetime of the TMPyP triplet states, binding with sulfonated CDs causes the protonation of the TMPyP triplet states even in neutral solution. The diprotonated anionic sensitizer 5,10,15,20-tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphyrin (TPPSH22+) forms host–guest complexes with native βCD and γCD, similarly as in its non-protonated state. The positive charge of pyrrole nitrogen atoms does not significantly influence the mode of the interaction. In contrast to TMPyP, the lifetimes of the triplet states of bound TPPSH22+ to native CDs increase.

  阳离子敏化剂 5,10,15,20-四（N-甲基吡啶-4-基）卟啉（TMPyP）与原生的、过甲基化的、磺化的和二甲基磺化的环糊精（CD）形成超分子复合物。结合相互作用通过核磁共振、质谱、毛细管区带电泳、紫外可见光和荧光光谱得到了证实。原生 CD 的二维核磁共振实验表明，TMPyP 与 CD 外表面的相互作用是主要的结合模式。TMPyP 与磺化 CD 的高结合亲和力是由于静电作用。结合的同时，TMPyP 的碱性也在增加。βCD 不会影响 TMPyP 三重态的寿命，而与磺化 CD 结合则会导致 TMPyP 三重态质子化，即使在中性溶液中也是如此。二质子化阴离子敏化剂 5,10,15,20-四（4-磺酸基苯基）卟啉（TPPSH22+）与原生 βCD 和 γCD 形成主-客复合物，与其非质子化状态类似。吡咯氮原子的正电荷对相互作用的模式没有显著影响。与 TMPyP 相反，与原生 CD 结合的 TPPSH22+ 的三重态寿命会增加。
• Peroxidase Activity of Cationic Metalloporphyrin-Antibody Complexes
  作者：Hiroyasu Yamaguchi、Kaori Tsubouchi、Kazuhide Kawaguchi、Eri Horita、Akira Harada

  DOI：10.1002/chem.200305692

  日期：2004.12.3

  Peroxidase activity of a complex of water-soluble cationic metalloporphyrin with anti-cationic porphyrin antibody is reported. Antibody 12E11G, which was prepared by immunization with a conjugate of 5-(4-carboxyphenyl)-10,15,20-tris(4-methylpyridyl)porphine iodide (3MPy1C), bound to tetramethylpyridylporphyrin iron complex (FeIII-TMPyP) with the dissociation constant of 2.6 x 10(-7) M. The complex

  报道了水溶性阳离子金属卟啉与抗阳离子卟啉抗体的复合物的过氧化物酶活性。抗体12E11G通过用5-（4-羧苯基）-10,15,20-三（4-甲基吡啶基）卟啉碘化物（3MPy1C）的缀合物免疫制备，并与四甲基吡啶基卟啉铁络合物（FeIII-TMPyP）结合。解离常数为2.6 x 10（-7）M。抗体12E11G与FeIII-TMPyP的复合物催化了邻苯三酚，邻苯二酚和愈创木酚的氧化。由FeIII-TMPyP-抗体复合物催化的邻苯三酚氧化的Lineweaver-Burk图显示Km = 8.6 mM和kcat = 680 min（-1）。在相同条件下，辣根过氧化物酶（HRP）的Km和kcat分别为0.8 mM和1750 min（-1）。