dimethyl 2,4,6-trimethoxy-5-(3-oxobutyl)benzene-1,3-dicarboxylate | 295323-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,4,6-trimethoxy-5-(3-oxobutyl)benzene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 295323-67-0
• 化学式: C₁₇H₂₂O₈
• 分子量: 354.357
• InChiKey: QDACWMGJMNMKKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,4,6-trimethoxy-5-(3-oxobutyl)benzene-1,3-dicarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl 5-[3-(1H-imidazol-1-ylcarbothioyl)oxy]butyl-2,4,6-trimethoxybenzene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过ipso取代甲氧基进行的自由基环化：HMPA对sa介导的环化有相当大的影响。

  摘要：

  通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和AIBN处理构型有利的3-烷基-3-芳基丙烷-1-醇的硫代氨基甲酸酯产生的烷基有效地经受甲氧基的分子内ipso取代，得到相应的环化产物。相比之下，通过Ske（2）通过酮基自由基中间体的处理，构象有利的或灵活的1-芳基烷3或4环很容易环化成五元或六元稠合环。HMPA作​​为助溶剂的添加极大地改变了SmI（2）诱导的反应的环化模式，并且仅形成了对环化产物。这种“ HMPA效应”可以通过HMPA与sa原子的强螯合能力来合理化。

  DOI：

  10.1021/jo0343174
• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷 、 dimethyl 5-bromomethyl-2,4,6-trimethoxybenzene-1,3-dicarboxylate 在 4 A molecular sieve 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到dimethyl 2,4,6-trimethoxy-5-(3-oxobutyl)benzene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过ipso取代甲氧基进行的自由基环化：HMPA对sa介导的环化有相当大的影响。

  摘要：

  通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和AIBN处理构型有利的3-烷基-3-芳基丙烷-1-醇的硫代氨基甲酸酯产生的烷基有效地经受甲氧基的分子内ipso取代，得到相应的环化产物。相比之下，通过Ske（2）通过酮基自由基中间体的处理，构象有利的或灵活的1-芳基烷3或4环很容易环化成五元或六元稠合环。HMPA作​​为助溶剂的添加极大地改变了SmI（2）诱导的反应的环化模式，并且仅形成了对环化产物。这种“ HMPA效应”可以通过HMPA与sa原子的强螯合能力来合理化。

  DOI：

  10.1021/jo0343174

文献信息

• Unusual radical ipso-substitution reaction of an aromatic methoxy group induced by tris(trimethylsilyl)silane-AIBN or SmI2
  作者：Tetsuaki Tanaka、Ryutaro Wakayama、Shin-ichiro Maeda、Hidenori Mikamiyama、Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1039/b003742g

  日期：——

  While conformationally favourable thiocarbamates bearing an aromatic methoxy group undergo intramolecular ipso-substitution of the methoxy group by treatment with tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) and AIBN, either conformationally flexible or favourable ketones easily cyclise into a five- or six-membered rings by treatment with SmI2.

  虽然具有芳族甲氧基的构象有利的硫代氨基甲酸酯通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）和AIBN处理进行甲氧基的分子内同位取代，但构象灵活或有利的酮很容易通过以下方式环化成五元或六元环用 SmI2 治疗。
• Radical Cyclization by Ipso Substitution of the Methoxy Group:  Considerable Effect of HMPA on Samarium-Mediated Cyclization
  作者：Hiroaki Ohno、Ryutaro Wakayama、Shin-ichiro Maeda、Hiroki Iwasaki、Mitsuaki Okumura、Chuzo Iwata、Hidenori Mikamiyama、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0343174

  日期：2003.7.1

  Alkyl radicals generated by treatment of thiocarbamates of conformationally favorable 3-alkyl-3-arylpropan-1-ols with tris(trimethylsilyl)silane and AIBN efficiently undergo intramolecular ipso substitution of the methoxy group, yielding the corresponding cyclized products. In contrast, either conformationally favorable or flexible 1-arylalkan-3- or 4-ones easily cyclize into five- or six-membered

  通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和AIBN处理构型有利的3-烷基-3-芳基丙烷-1-醇的硫代氨基甲酸酯产生的烷基有效地经受甲氧基的分子内ipso取代，得到相应的环化产物。相比之下，通过Ske（2）通过酮基自由基中间体的处理，构象有利的或灵活的1-芳基烷3或4环很容易环化成五元或六元稠合环。HMPA作​​为助溶剂的添加极大地改变了SmI（2）诱导的反应的环化模式，并且仅形成了对环化产物。这种“ HMPA效应”可以通过HMPA与sa原子的强螯合能力来合理化。