N-[(苄氧基)羰基]-L-苯丙氨酰-L-蛋氨酸甲酯 | 78816-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-[(苄氧基)羰基]-L-苯丙氨酰-L-蛋氨酸甲酯
• 英文名称: (S)-methyl 2-(((S)-2-(benzyloxy)carbonylamino)-3-phenylpropanamido)-4-(methylthio)butanoate
• 英文别名: N-[(benzyloxy)carbonyl]-L-phenylalanyl-L-methionine methyl ester；Z-Phe-Met-OMe；Cbz-Phe-Met-OMe；methyl (2S)-4-methylsulfanyl-2-[[(2S)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]amino]butanoate
• CAS: 78816-88-3
• 化学式: C₂₃H₂₈N₂O₅S
• 分子量: 444.552
• InChiKey: XYCPRHWDUCLQFN-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 沸点：
  670.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.347
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(苄氧基)羰基]-L-苯丙氨酰-L-蛋氨酸甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到Cbz-L-Phe-L-Met-OH
  参考文献：
  名称：

  Dhotre, B. J.; Chaturvedi, S.; Mathur, K. B., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1984, vol. 23, # 9, p. 828 - 833

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-蛋氨酸甲酯盐酸盐 在 1-羟基苯并三唑 、 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 N-[(苄氧基)羰基]-L-苯丙氨酰-L-蛋氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过CDI-N保护的α-氨基酯的瞬态形成顺序一步合成二肽

  摘要：

  描述了通过顺序的一锅法从市售受保护的氨基酸合成二肽的方法。转化依赖于使用原位生成的瞬时CDI保护的α-氨基酯（CDI，例如N，N'-羰基二咪唑）。除了是高度原子经济的过程外，偶联还可以在非常温和和中性的条件下进行，而无需在反应介质中添加碱。该方案为二肽衍生物的制备提供了一条简洁且成本较低的途径（12个实例，收率高达87％），并且与常用的N-氨基甲酸酯保护基团兼容。此外，即使使用敏感的Boc-Cys（Bn）-OH，也未检测到差向异构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700034

文献信息

• Inverse Peptide Synthesis via Activated α-Aminoesters
  作者：Jean-Simon Suppo、Gilles Subra、Matthieu Bergès、Renata Marcia de Figueiredo、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1002/anie.201402147

  日期：2014.5.19

  procedure for peptide‐bond formation is reported. Instead of activation of the carboxylic acid functionality, the reaction involves an unprecedented use of activated α‐aminoesters. The method provides a straightforward entry to dipeptides and was effective when a sensitive cysteine residue was used, as no epimerization was detected in this case. The applicability of this method to iterative peptide synthesis

  报道了一种温和，实用和简单的肽键形成步骤。除了活化羧酸官能团之外，该反应还涉及前所未有的活化α-氨基酯的使用。该方法提供了直接进入二肽的方法，并且在使用敏感的半胱氨酸残基时有效，因为在这种情况下未检测到差向异构。通过在具有挑战性的N→C方向上合成模型四肽，说明了该方法在迭代肽合成中的适用性。
• Kinetics of the alkaline hydrolysis of several n-benzyloxycarbonyldipeptide methyl and ethyl esters
  作者：D.A. Hoogwater、M. Peereboom

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87839-x

  日期：1990.1

  The reaction rates of the alkaline hydrolysis of synthesized -protected dipeptide methyl and ethyl esters were studied systematically. From the kinetic data the energies of activation, the pre-exponential factors and the reference values at 40°C were calculated. The rate of hydrolysis shows to be strongly dependent on the C-terminal amino acid in the sequence Gly ⪢ Ala/Met/Phe ⪢ Leu ⪢ Val/Pro. Surprisingly

  系统地研究了合成保护的二肽甲酯和乙酯的碱水解反应速率。从动力学数据计算出活化能，指数前因子和40°C时的参考值。水解速率显示出强烈依赖于序列Gly⪢Ala / Met / Phe⪢Leu⪢Val / Pro的C末端氨基酸。令人惊讶地，N-末端氨基酸也发挥作用，但是顺序不同。N端苯丙氨酸尤其显示出相对加速作用。值得注意的是，与相应的甲酯/甲醇/水相比，乙醇/水中的含甘氨酸的二肽乙酯的酯水解明显更快。
• C(sp³ )−H Cyanation Promoted by Visible-Light Photoredox/Phosphate Hybrid Catalysis
  作者：Takayuki Wakaki、Kentaro Sakai、Takafumi Enomoto、Mio Kondo、Shigeyuki Masaoka、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/chem.201801746

  日期：2018.6.7

  reaction mechanism of photo‐induced DNA cleavage in nature, a C(sp3)−H cyanation reaction promoted by visible‐light photoredox/phosphate hybrid catalysis was developed. Phosphate radicals, generated by one‐electron photooxidation of phosphate salt, functioned as a hydrogen‐atom‐transfer catalyst to produce nucleophilic carbon radicals from C(sp3)−H bonds with a high bond‐dissociation energy. The resulting

  受自然界中光诱导的DNA裂解反应机制的启发，开发了由可见光光氧化还原/磷酸盐混合催化促进的C（sp 3）-H氰化反应。磷酸根盐的单电子光氧化产生的磷酸根基团起着氢原子转移催化剂的作用，从具有高键解离能的C（sp 3）-H键产生亲核碳根基。产生的碳自由基被氰基自由基源（TsCN）捕获，生成CH氰化产物。由于氰基的高功能基团耐受性和多功能性，该反应对于实现简化的构建基合成和药物样分子的后期功能化非常有用。
• Fluorous Coupling Reagents: Application of 2-Chloro-4,6-bis[(heptadecafluorononyl)oxy]-1,3,5-triazine in Peptide Synthesis
  作者：Roman Dembinski、Marcin Markowicz

  DOI：10.1055/s-2003-42492

  日期：——

  Benzyloxycarbonyl N-protected and C-terminus methyl ester protected amino acids react in THF in the presence of 4-methylmorpholine and fluorous condensation reagent, 2-chloro-4,6-bis[(heptadecafluorononyl)oxy]-1,3,5-triazine, to form di- and tri­peptides that are isolated without the use of fluorous solvent in very good yields (98-91%).

  在 4-甲基吗啉和氟缩合试剂 2-氯-4,6-双[（十七氟壬基）氧基]-1,3,5-三嗪的存在下，苄氧羰基 N-保护和 C-末端甲酯保护氨基酸在四氢呋喃中发生反应，生成二肽和三肽。
• Etude de la racemisation induite par la dmap dans les reactions de couplage peptidique
  作者：Jean-Paul Gamet、Robert Jacquier、Jean verducci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88439-8

  日期：1984.1

  with H-hydroxybenzotriazole (HOBt). The activation of N-acylated aminoacids by the means of DMAP leads to a complete racemization. On the other hand, for the aminoacids protected under their urethans derivatives, DMAP gives better yields than HOBt with racemization extent generally equal to or slightly higer to that observed with HOBt.

  研究了在肽合成中使用4-二甲基氨基吡啶（DMAP）作为碳二亚胺添加剂的范围和局限性，并与H-羟基苯并三唑（HOBt）获得的结果进行了比较。通过DMAP活化N-酰化的氨基酸导致完全消旋。另一方面，对于在其氨基甲酸酯衍生物保护下的氨基酸，DMAP的收率比HOBt好，外消旋程度通常等于或略高于HOBt。