ethyl 2-(phenylthio)penta-3,4-dienoate | 1029858-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 2-(phenylthio)penta-3,4-dienoate
• 英文别名: ethyl 2-(phenylthio)pent-3,4-dienoate；ethyl 2-(phenylthio)-4λ5-penta-3,4-dienoate
• CAS: 1029858-79-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂S
• 分子量: 234.319
• InChiKey: BIKSSSAJEDIQBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 β-cyclodextrin 、 hemin 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl 2-(phenylthio)penta-3,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  血红素水溶液催化的叶立德sulf形成和随后的[2,3]-σ重排

  摘要：

  建立了温和有效的Doyle-Kirmse反应策略，并报道了前所未有的级联CH插入。

  DOI：

  10.1039/c6gc02681h

文献信息

• Iron(III) Corroles and Porphyrins as Superior Catalysts for the Reactions of Diazoacetates with Nitrogen- or Sulfur-Containing Nucleophilic Substrates: Synthetic Uses and Mechanistic Insights
  作者：Iris Aviv、Zeev Gross

  DOI：10.1002/chem.200701885

  日期：2008.4.28

  A thorough mechanistic investigation has been performed on the reactions of primary and secondary amines with diazoacetates, which proceed uniquely quickly and efficiently when catalyzed by iron(III) corroles and porphyrins. Two major differences in relation to other metal-based catalysts are that the iron complexes are not poisoned by excess amine and that metal-carbene intermediates are apparently

  已对伯胺和仲胺与重氮乙酸酯的反应进行了彻底的机理研究，当被铁（III）腐蚀和卟啉催化时，该反应可以快速高效地进行。与其他基于金属的催化剂有关的两个主要区别是，铁络合物不会被过量的胺中毒，并且金属-卡宾中间体显然不参与反应路径。结果相反指向由胺在重氮乙酸酯配位的铁络合物上的亲核攻击形成的氮叶立德中间体。当烯丙基和炔丙基取代的叔胺与重氮乙酸酯反应时，也会生成氮基化物，这种情况会平稳地导致2,3-重排反应产物与催化量的铁（III）配合物。
• Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a Myoglobin-Catalyzed Doyle-Kirmse Reaction
  作者：Vikas Tyagi、Gopeekrishnan Sreenilayam、Priyanka Bajaj、Antonio Tinoco、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201607278

  日期：2016.10.17

  3]‐sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond‐forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl‐, benzyl‐, and alkyl‐substituted allylic sulfides) and α‐diazo esters. Moreover

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。
• Photocatalytic [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Reactions of Ethyl Diazoacetate
  作者：Karabo M. Bopape、Aryan Shah、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1055/a-2201-7197

  日期：——

  We describe a photocatalytic reaction of diazo compounds with allyl sulfides under visible-light reaction conditions. In the presence of Ru(bpy)3Cl2 as a photocatalyst, a [2,3]-sigmatropic rearrangement reaction occurs that leads to the formation of homoallylic sulfides. This reaction proceeds in acetone as the solvent, which is unusual in carbene-transfer reactions, and it shows a broad substrate

  我们描述了重氮化合物与烯丙基硫醚在可见光反应条件下的光催化反应。在Ru(bpy) 3 Cl 2作为光催化剂的情况下，发生[2,3]-σ重排反应，导致形成高烯丙基硫化物。该反应以丙酮为溶剂进行，这在卡宾转移反应中是不常见的，并且在烯丙基硫化物的重排反应中显示出广泛的底物范围。