(4R,5S)-4-(Bromomethyl)-2,2-dimethyl-5-(pent-3-ynyl)-1,3-dioxolane | 283611-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4-(Bromomethyl)-2,2-dimethyl-5-(pent-3-ynyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5S)-4-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-5-pent-3-ynyl-1,3-dioxolane
• CAS: 283611-30-3
• 化学式: C₁₁H₁₇BrO₂
• 分子量: 261.159
• InChiKey: OCDIVVHGPNKZKW-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-(Bromomethyl)-2,2-dimethyl-5-(pent-3-ynyl)-1,3-dioxolane 在 重铬酸吡啶 、 Celite 、 lithium 作用下， 以 乙醚 、 氨 、 苯 为溶剂， 反应 9.42h， 生成 Methyl 1-{[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-(pent-3-ynyl)-1,3-dioxolan-4-yl]methyl}-4-oxo-cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Studies Toward an Asymmetric Synthesis of CP-263,114 and CP-225,917

  摘要：

  提出了一种选择性对映体方法，用于构建CP化合物的复杂框架。合成依赖于两个侧链的初步加工。"上部"附属物被不对称地二羟基化，使用两种AD-mix试剂，以赋予方案灵活性，并为发展额外立体中心提供必要的处理手柄。这些片段通过苯甲酸经过桦还原-烷基化和随后的铜化物加成连接。一系列官能团化反应包括溶解金属还原、Claisen重排、碘内酯化、区域选择性环氧开裂-氧化，以及分子内Wadsworth-Emmons环化，利用了高效的立体控制。然而，当一个次末端中间体的去质子化未能在适当方向上具有区域选择性时，这种灵活性被阻碍了。

  DOI：

  10.1135/cccc20000490
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-1-醇 在 吡啶 、 AD-mix-α 、 甲基磺酰胺 、 甲基锂 、 溴 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 红铝 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 (4R,5S)-4-(Bromomethyl)-2,2-dimethyl-5-(pent-3-ynyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Studies Toward an Asymmetric Synthesis of CP-263,114 and CP-225,917

  摘要：

  提出了一种选择性对映体方法，用于构建CP化合物的复杂框架。合成依赖于两个侧链的初步加工。"上部"附属物被不对称地二羟基化，使用两种AD-mix试剂，以赋予方案灵活性，并为发展额外立体中心提供必要的处理手柄。这些片段通过苯甲酸经过桦还原-烷基化和随后的铜化物加成连接。一系列官能团化反应包括溶解金属还原、Claisen重排、碘内酯化、区域选择性环氧开裂-氧化，以及分子内Wadsworth-Emmons环化，利用了高效的立体控制。然而，当一个次末端中间体的去质子化未能在适当方向上具有区域选择性时，这种灵活性被阻碍了。

  DOI：

  10.1135/cccc20000490

文献信息

• Studies Toward an Asymmetric Synthesis of CP-263,114 and CP-225,917
  作者：Jean-François Devaux、Steven V. O'Neil、Nathalie Guillo、Leo A. Paquette

  DOI：10.1135/cccc20000490

  日期：——

  An enantioselective approach to construction of the complex framework of the CP compounds is presented. The synthesis relies on initial elaboration of the two sidechains. The "upper" appendage was asymmetrically dihydroxylated with both AD-mix reagents in order to lend flexibility to the scheme and provide the necessary handle for evolving the additional stereogenic centers. These fragments were linked to benzoic acid via Birch reduction-alkylation and subsequent cuprate addition. A series of functionalization reactions including dissolving metal reduction, Claisen rearrangement, iodolactonization, regioselective epoxide cleavage-oxidation, and intramolecular Wadsworth-Emmons cyclization took advantage of highly efficient stereocontrol. However, this flexibility was thwarted when deprotonation of a penultimate intermediate failed to be regioselective in the proper direction.

  提出了一种选择性对映体方法，用于构建CP化合物的复杂框架。合成依赖于两个侧链的初步加工。"上部"附属物被不对称地二羟基化，使用两种AD-mix试剂，以赋予方案灵活性，并为发展额外立体中心提供必要的处理手柄。这些片段通过苯甲酸经过桦还原-烷基化和随后的铜化物加成连接。一系列官能团化反应包括溶解金属还原、Claisen重排、碘内酯化、区域选择性环氧开裂-氧化，以及分子内Wadsworth-Emmons环化，利用了高效的立体控制。然而，当一个次末端中间体的去质子化未能在适当方向上具有区域选择性时，这种灵活性被阻碍了。