2,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid | 31673-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 2,6-Dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 31673-42-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: VPJYYDQMJVVOAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 Oxone 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 Chiral ketone 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-Butyl-[(1S,5S)-5-(1-ethoxy-2-iodo-ethoxy)-2-methyl-6-methylene-cyclohex-2-enylmethoxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  A synthetic study of briarane-type marine diterpenoid, pachyclavulide B

  摘要：

  Enantioselective preparation of the six-membered ring of pachyclavulide B, a briarane-type diterpenoid, was achieved. The key step is desymmetrization of an achiral symmetric substrate by enantiogroup- and diastereoselective epoxidation. The asymmetric epoxidation proceeded with up to 99% de and 94% ee. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.12.099
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯甲酸 在 lithium 、 乙二胺 作用下， 以 mineral oil 为溶剂， 以93 %的产率得到2,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  在数分钟内实现耐空气和极快的锂基 Birch 还原的机械化学方法

  摘要：

  首次报道了机械化学 Birch 还原。新开发的球磨法不需要惰性气氛或其他特殊预防措施。值得注意的是，对于大多数研究的底物，反应在一分钟内完成。因此，本研究提供了一种新颖、操作简单、快速且可扩展的替代方案，以替代传统的基于解决方案的 Birch 还原。

  DOI：

  10.1002/anie.202217723

文献信息

• Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry
  作者：Byron K. Peters、Kevin X. Rodriguez、Solomon H. Reisberg、Sebastian B. Beil、David P. Hickey、Yu Kawamata、Michael Collins、Jeremy Starr、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Kevin Klunder、Timothy J. Gorey、Scott L. Anderson、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aav5606

  日期：2019.2.22

  Scaled-up sodium-free Birch reductions The so-called Birch reduction is frequently used by chemists despite its daunting conditions: Pyrophoric sodium is dissolved in pure liquified ammonia to achieve partial reduction of aromatics. Peters et al. surveyed and then optimized small-scale electrochemical alternatives to devise a safer protocol that can work on a larger scale with a broad range of functionally

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括
• Enantio- and Regioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Di- and Trisubstituted Cycloalkenes
  作者：Byron K. Peters、Jianguo Liu、Cristiana Margarita、Wangchuk Rabten、Sutthichat Kerdphon、Alexander Orebom、Thomas Morsch、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.6b07291

  日期：2016.9.14

  carbons away from the olefin. Substrates having functionalities such as carboxyl groups, alcohols, or heterocycles in the vicinity of the C═C bond were hydrogenated in high enantiomeric excess (up to >99% ee). The hydrogenation was also found to be regioselective, and by controlling the reaction conditions, selective hydrogenation of one of two trisubstituted olefins can be achieved. Furthermore, trisubstituted

  使用新型 N,P-连接的铱咪唑基催化剂（Crabtree 型）制备并评估了许多环烯烃的不对称加氢反应。这些环烯烃的多样性跨越了那些具有很少功能的环烯烃到带有强配位取代基和杂环的环烯烃。对于几乎没有官能度（高达 > 99% ee）的底物和具有远离烯烃几个碳的官能团的底物，均观察到了优异的对映选择性。在 C=C 键附近具有羧基、醇或杂环等官能团的底物以高对映体过量（高达 > 99% ee）氢化。还发现氢化具有区域选择性，并且通过控制反应条件，可以实现两种三取代烯烃之一的选择性加氢。此外，三取代的烯烃可以在四取代的烯烃存在下选择性氢化。
• Non-Cryogenic, Ammonia-Free Reduction of Aryl Compounds
  申请人：University of Pittsburgh - Of the Commonwealth System of Higher Education

  公开号：US20220089508A1

  公开（公告）日：2022-03-24

  A method of reducing an aromatic ring or a cyclic, allylic ether in a compound includes preparing a reaction mixture including a compound including an aromatic moiety or a cyclic, allylic ether moiety, an alkali metal, and either ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, or a combination thereof, in an ether solvent; and reacting the reaction mixture at from −20° C. to 30° C. for a time sufficient to reduce a double bond in the aromatic moiety to a single bond or to reduce the cyclic, allylic ether moiety.

  在化合物中减少芳香环或环状烯丙基醚的方法包括准备反应混合物，其中包括含有芳香基团或环状烯丙基醚基团的化合物，一种碱金属，以及乙二胺、二乙二胺、三乙二胺或其组合物之一，在醚溶剂中；并将反应混合物在-20°C至30°C的温度下反应一段足够时间，以将芳香基团中的双键还原为单键，或减少环状烯丙基醚基团。
• Synthesis of γ‐Spirolactams by Birch Reduction of Arenes
  作者：Tobias Krüger、Torsten Linker

  DOI：10.1002/ejoc.202100056

  日期：2021.3.12

  Birch reduction of arene carboxylic acids in the presence of chloroacetonitrile affords nitriles and their subsequent catalytic hydrogenation γ‐spirolactams in only 3 steps with excellent stereoselectivities. It is possible to control the degree of saturation by variation of the catalyst at different pressures. Thus, more than 15 new γ‐spirolactams have been synthesized from inexpensive starting materials

  在氯乙腈存在下将芳烃羧酸进行桦木还原，仅需3个步骤，即可得到腈及其随后的催化加氢γ-螺内酰胺，具有出色的立体选择性。可以通过在不同压力下改变催化剂来控制饱和度。因此，已经用廉价的起始原料合成了15种以上的新型γ-螺内酰胺。
• A synthetic study of briarane-type marine diterpenoid, pachyclavulide B
  作者：Junya Iwasaki、Hisanaka Ito、Mitsutake Nakamura、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.099

  日期：2006.2

  Enantioselective preparation of the six-membered ring of pachyclavulide B, a briarane-type diterpenoid, was achieved. The key step is desymmetrization of an achiral symmetric substrate by enantiogroup- and diastereoselective epoxidation. The asymmetric epoxidation proceeded with up to 99% de and 94% ee. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.